o-phenyl-(Z)-stilbene | 68622-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: o-phenyl-(Z)-stilbene
• 英文别名: (Z)-2-styryl-1,1'-biphenyl；2-(1Z)-1-propen-1-yl-1,1’-biphenyl；(Z)-2-styryl-1,1’-biphenyl；o-Phenylstilben；1-phenyl-2-[(Z)-2-phenylethenyl]benzene
• CAS: 68622-84-4
• 化学式: C₂₀H₁₆
• 分子量: 256.347
• InChiKey: CBJPRTGKMYOVJO-NXVVXOECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-phenyl-(Z)-stilbene 在 (isomerization) 作用下， 生成 (E)-2-styryl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  op het Veld,P.H.G.; Laarhoven,W.H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1978, p. 922 - 927

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯硼酸 在 potassium tert-butylate 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 o-phenyl-(Z)-stilbene
  参考文献：
  名称：

  使用 Pd 催化的直接芳烃/烯烃偶联策略构建亚烷基芴支架

  摘要：

  通过 Pd(II) 催化的邻烯基联芳基的直接 C-H/C-H 偶联，成功开发了一种用于构建亚烷基芴及其杂芳烃衍生物的多功能合成方法。在有氧氧化条件下使用 Pd(OAc) 2催化剂会产生相应的具有各种官能团和不同稠合多环体系的亚烷基芴。所得产物可用作构建结构多样的多环芳烃和杂芳烃的多功能合成构件。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04307

文献信息

• An Amine-Assisted Ionic Monohydride Mechanism Enables Selective Alkyne <i>cis</i>-Semihydrogenation with Ethanol: From Elementary Steps to Catalysis
  作者：Zhidao Huang、Yulei Wang、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1021/jacs.1c01472

  日期：2021.3.31

  protonolysis of the Ir–C(vinyl) bond. Instead, mechanistic data are consistent with an anion-involved alcoholysis pathway involving ionization of (NCP)IrCl(vinyl) via EtOH-for-Cl substitution and reversible protonation of Cl– ion with an Ir(III)-bound EtOH, followed by β-H elimination of the ethoxy ligand and C(vinyl)–H reductive elimination. The use of an amine is key to the monohydride mechanism by promoting

  Z-烯烃在炔烃半加氢反应中的选择性合成取决于催化剂对起始原料和产物的反应性差异。在这里，我们报告了通过配位诱导的离子一氢化物机制用乙醇对炔烃进行Z选择性半氢化。EtOH 配位驱动的 Cl –在钳形 Ir(III) 氢氯化物络合物 (NCP)IrHCl ( 1 ) 中解离形成阳离子一氢化物，[(NCP)IrH(EtOH)] + Cl –，它选择性地与炔烃反应相应的Z-烯烃，从而克服竞争性热力学主导烯烃Z - E异构化和过度还原。然而，建立催化循环的挑战在于醇解步骤；炔烃插入产物 (NCP)IrCl(乙烯基) 与 EtOH 的反应确实发生，但非常缓慢。令人惊讶的是，醇解不是通过 Ir-C（乙烯基）键的直接质子分解进行的。相反，机理数据与涉及阴离子的醇解途径一致，包括 (NCP)IrCl(vinyl) 通过 EtOH-for-Cl 取代电离和 Cl -离子与 Ir(III) 结合的 EtOH 的可逆质子化，然后是
• Oxidative, Iodoarene‐Catalyzed Intramolecular Alkene Arylation for the Synthesis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons
  作者：Zhensheng Zhao、Liam H. Britt、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/chem.201804786

  日期：2018.11.16

  metal‐free and chemoselective oxidative intramolecular coupling of arene and alkene C−H bonds is reported. The active hypervalent iodine (HVI) reagent, generated catalytically in situ from iodotoluene and meta‐chloroperoxybenzoic acid (m‐CPBA), reacts with o‐vinylbiphenyls to generate polyaromatic hydrocarbons in up to 95 % yield. Experimental evidence suggests the reactions proceed though vinyliodonium

  据报道，芳烃和烯烃CH键具有催化，无金属和化学选择性的氧化分子内偶联作用。由碘代甲苯和间氯过氧苯甲酸（m- CPBA）原位催化生成的活性高价碘（HVI）试剂与邻乙烯基联苯反应生成多芳烃，产率高达95％。实验证据表明，反应是通过乙烯基碘鎓和（可能的）亚乙烯基phen中间体进行的。
• B(C ₆ F ₅ ) ₃ ‐Catalyzed <i>E</i> ‐Selective Isomerization of Alkenes
  作者：Betty A. Kustiana、Salma A. Elsherbeni、Thomas G. Linford‐Wood、Rebecca L. Melen、Matthew N. Grayson、Louis C. Morrill

  DOI：10.1002/chem.202202454

  日期：2022.11.11

  report the B(C6F5)3-catalyzed E-selective isomerization of alkenes. The transition-metal-free method is applicable across a diverse array of readily accessible substrates, accessing a broad range of synthetically useful products containing versatile stereodefined internal alkenes. Synthetic and computational mechanistic studies indicate that the isomerization proceeds along competing 1,2-hydride shift

  Move along !：在此，我们报道了 B(C 6 F 5 ) 3 -催化的E -烯烃选择性异构化。不含过渡金属的方法适用于各种易于获得的底物，可获得范围广泛的合成有用产品，其中包含多功能立体定义的内部烯烃。合成和计算机理研究表明，异构化沿着竞争性 1,2-氢化物转移和氢化物提取途径进行。
• Hypervalent iodine-mediated oxidative alkene arylation: a thorough analysis
  作者：Liam H. Britt、Zhensheng Zhao、Graham K. Murphy

  DOI：10.1139/cjc-2022-0032

  日期：2022.8.1

  A hypervalent iodine (HVI)-mediated, oxidative alkene arylation reaction has been developed. Both Koser’s reagent (PhI(OH)OTs) and (diacetoxyiodo)toluene (TolI(OAc)₂) were equally viable as oxidants, which reacted with ortho-vinylbiphenyl derivatives to produce tri-, tetra-, and pentacyclic polycyclic aromatic hydrocarbons in yields up to 97%. Comparison of this stoichiometric reaction with a previously reported catalytic process showed that these protocols were largely complementary, and that they likely operate via the same general mechanistic sequence involving vinyliodonium salts decomposing into vinylene phenonium ions. Various mechanistic control experiments were conducted, which ruled out epoxides as intermediates, and which showed that E- and Z-alkene geometry in 10-substituted ortho-vinylbiphenyls had no impact on the ensuing isomeric product distributions. These experiments strongly supported the formation of E-vinyliodonium ions as initial reaction intermediates, and while the occurrence of 1,2-phenyl shift products was a common phenomenon, we concluded that alkyl substitution on the ortho-vinylbiphenyl was a requirement for this alternate pathway to occur.

  我们开发了一种以高价碘 (HVI) 为介质的氧化烯芳基化反应。Koser 试剂（PhI(OH)OTs）和（二乙酰氧基碘）甲苯（TolI(OAc)2）同样可用作氧化剂，它们与正乙烯基联苯衍生物反应生成三环、四环和五环多环芳烃，收率高达 97%。将这一化学反应与之前报道的催化过程进行比较后发现，这两种方法在很大程度上是互补的，它们很可能通过相同的机理顺序进行操作，即乙烯基碘鎓盐分解成乙烯基鎓离子。我们进行了各种机理控制实验，排除了环氧化物作为中间体的可能性，实验结果表明，10-取代正乙烯基联苯中的 E-和 Z-烯几何形状对随后的异构产物分布没有影响。这些实验有力地支持了 E-乙烯基碘离子作为初始反应中间体的形成，虽然 1,2-苯基转变产物的出现是一个普遍现象，但我们得出结论，正乙烯基联苯上的烷基取代是发生这种替代途径的必要条件。
• op het Veld,P.H.G.; Laarhoven,W.H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1978, p. 915 - 922
  作者：op het Veld,P.H.G.、Laarhoven,W.H.

  DOI：——

  日期：——