| 1401061-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 1401061-73-1
• 化学式: C₂₉H₃₆OP*Cl
• 分子量: 467.031
• InChiKey: BACWPEUQQOXNAO-GAHVXBLQSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-biphenyl(methyl)phenylphosphine oxide 在 草酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  不对称Appel过程中关键中间体的鉴定：从外消旋的膦氧化物一锅立体选择性合成P-立体异构化的膦和膦的硼烷。

  摘要：

  用草酰氯和手性非外消旋醇对外消旋膦氧化物进行顺序处理，可得到在相应的不对称Appel方法中获得的相同比例的非对映体烷氧基phosph盐，这强烈暗示了中间体氯phosph盐在立体选择步骤中的作用。随后的还原使得可以合成富含对映体的P-立体生成的膦-膦硼烷。

  DOI：

  10.1039/c2cc34136k

文献信息

• Lithium Borohydride for Achiral and ­Stereospecific Reductive Boronation at Phosphorus: Lack of Electronic Effects on Stereoselective Formation of Alkoxyphosphonium Salts
  作者：Sulaiman S. Al Sulaimi、Kamalraj V. Rajendran、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/ejoc.201500521

  日期：2015.9

  as a preferred, simple and effective reagent for reductive boronation of achiral and racemic chlorophosphonium salts (CPS) and for diastereomeric alkoxyphosphonium salts (DAPS), both of which are, in turn, easily generated from either the corresponding phosphane or, more conveniently, the phosphane oxide. Further, we have shown that the DAPS reduction/boronation could be achieved with complete stereocontrol

  我们报告了 LiBH4 作为一种优选的、简单且有效的试剂，用于非手性和外消旋氯鏻盐 (CPS) 和非对映异构烷氧基鏻盐 (DAPS) 的还原硼化，而这两者又很容易从相应的磷烷或更多方便地，磷烷氧化物。此外，我们已经表明，可以通过完全立体控制来实现 DAPS 还原/硼化，以优异的产率和对映体过量 (ee) 直接得到比例级磷烷 - 硼烷。这种新方法用于研究芳基取代对通过 DAPS 对芳基甲基苯基膦和氧化膦动态拆分结果的影响。发现邻位取代强烈影响立体选择的程度。然而，令人惊讶的是，
• Hammond Postulate Mirroring Enables Enantiomeric Enrichment of Phosphorus Compounds via Two Thermodynamically Interconnected Sequential Stereoselective Processes
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Kirill V. Nikitin、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1021/jacs.5b04415

  日期：2015.7.29

  unreacted enriched DAPS with lithium tri-sec-butylborohydride (commercially distributed as L-Selectride reagent) at different time intervals after the start of reaction, which gives progressively higher ee of the phosphine product with time. It is proposed that the Hammond postulate operates for both formation and decomposition of DAPS intermediate so that the lower rate of formation and faster subsequent

  叔膦和氧化膦的动态分辨率由核磁共振光谱监测。发现立体选择性是在非对映体烷氧基鏻盐 (DAPS) 的形成过程中设定的，因此它们的初始非对映体过量 (de) 限制了衍生自它们的任何磷产物的最终对映体过量 (ee)。然而，对 DAPS 自发热分解的 (31)P NMR 监测显示出一致的非对映体自富集，表明次要非对映体分解的速率常数更高。通过在反应开始后的不同时间间隔用三仲丁基硼氢化锂（商业上作为 L-Selectride 试剂销售）对未反应的富集 DAPS 进行还原捕获，证实了这一重要观察结果，随着时间的推移，膦产物的ee值逐渐升高。提出哈蒙德假设对 DAPS 中间体的形成和分解都起作用，因此较低的形成速率和次要异构体的较快的后续坍塌在热力学上是相关的。动力学分辨率的这种动力学增强提供了高达 97% 的 ee 产品。