Methyl 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diethoxyphosphorylacetate | 918410-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diethoxyphosphorylacetate
• CAS: 918410-68-1
• 化学式: C₁₃H₂₉O₆PSi
• 分子量: 340.429
• InChiKey: VLQQMWVHURDIEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diethoxyphosphorylacetate 在 二异丁基氢化铝 、 lithium chloride 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Homo-Cope-Type Five-Carbon Ring-Expansion Reaction via Silyl Enol Ether

  摘要：

  为了合成环十一酮衍生物，研究人员研究了环己烷衍生物的五碳环扩张反应，该反应在Cope重排中以3-羟基-2-硅氧基丙-1-烯-1-基单元代替了C=C双键之一。研究发现，反应需要（E）-三乙基硅烯醇醚。环己烷环的顺式异构体生成（2E,8E）-环十一-2,8-二烯-1-酮，而其顺式异构体生成（2E,8E）-和（2E,8Z）-异构体，比例为1:3。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950264
• 作为产物：
  描述：

  Methyl (diethoxyphosphoryl)(hydroxy)acetate 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 Methyl 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diethoxyphosphorylacetate
  参考文献：
  名称：

  Homo-Cope-Type Five-Carbon Ring-Expansion Reaction via Silyl Enol Ether

  摘要：

  为了合成环十一酮衍生物，研究人员研究了环己烷衍生物的五碳环扩张反应，该反应在Cope重排中以3-羟基-2-硅氧基丙-1-烯-1-基单元代替了C=C双键之一。研究发现，反应需要（E）-三乙基硅烯醇醚。环己烷环的顺式异构体生成（2E,8E）-环十一-2,8-二烯-1-酮，而其顺式异构体生成（2E,8E）-和（2E,8Z）-异构体，比例为1:3。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950264

文献信息

• A Convergent Total Synthesis of (±)-γ-Rubromycin
  作者：Kun-Liang Wu、Eduardo V. Mercado、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/ja1115524

  日期：2011.4.27

  An expeditious convergent total synthesis affords (±)-γ-rubromycin (1) in 4.4% overall yield. The longest linear sequence is 12 steps from commercial starting materials. The effort highlights a remarkable late-stage oxidative [3 + 2] cycloaddition for construction of the spiroketal, a regioselective carbonyl methylenation, a boron tribromide promoted deprotection, ortho- to para- naphthoquinone spiroketal

  快速收敛全合成以 4.4% 的总产率提供 (±)-γ-红霉素 (1)。最长的线性序列是从商业起始材料开始的 12 步。这项工作突出了用于构建螺缩酮的显着后期氧化 [3 + 2] 环加成、区域选择性羰基甲基化、三溴化硼促进的脱保护、邻-对萘醌螺缩酮重排和互变异构化序列。
• Homo-Cope-Type Five-Carbon Ring-Expansion Reaction via Silyl Enol Ether
  作者：Chiaki Kuroda、Tadashi Ueshino、Shigenobu Honda、Hideyuki Suzuki

  DOI：10.1055/s-2006-950264

  日期：2006.10

  A five-carbon ring-expansion reaction from a cyclohexane derivative fitted with a 3-hydroxy-2-silyloxyprop-1-en-1-yl unit in lieu of one of the C=C double bonds in the Cope rearrangement was studied to synthesize cycloundecanone derivatives. It was found that (E)-triethylsilyl enol ether is necessary for the reaction. The trans-isomer with respect to the cyclohexane ring afforded (2E,8E)-cycloundeca-2,8-dien-1-one, while its cis-isomer afforded (2E,8E)- and (2E,8Z)-isomers in a 1:3 ratio.

  为了合成环十一酮衍生物，研究人员研究了环己烷衍生物的五碳环扩张反应，该反应在Cope重排中以3-羟基-2-硅氧基丙-1-烯-1-基单元代替了C=C双键之一。研究发现，反应需要（E）-三乙基硅烯醇醚。环己烷环的顺式异构体生成（2E,8E）-环十一-2,8-二烯-1-酮，而其顺式异构体生成（2E,8E）-和（2E,8Z）-异构体，比例为1:3。