methyl 2-((trifluoromethyl)thio)benzoate | 773873-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-((trifluoromethyl)thio)benzoate
• 英文别名: methyl 2-(trifluoromethylsulfanyl)benzoate
• CAS: 773873-91-9
• 化学式: C₉H₇F₃O₂S
• 分子量: 236.215
• InChiKey: JLTVGLNKVDJXRZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  119-121 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((trifluoromethyl)thio)benzoate 在 potassium fluoride 、 三氯异氰尿酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以76%的产率得到methyl 2-(difluoro(trifluoromethyl)-λ⁴-sulfaneyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  二氟（芳基）（全氟烷基）-λ4-亚砜和硒代：三氯异氰尿酸/氟化钾化学的缺失环节。

  摘要：

  TCICA / KF方法用于杂原子的氧化氟化反应已成为经典挑战性氟化反应的令人惊讶的简单，安全和通用的替代方法。尽管已描述了二芳基二硫化物，二芳基二硒化物，二芳基二碲化物，芳基碘化物和芳基（全氟烷基）tellanes的多氟化（或氯氟代），但该TCICA / KF方法在芳基（全氟烷基）硫化物和硒代上的应用仍未开发。化学空间。因此，为了解决在基于硫族元素的底物反应性发展系列中的“缺失环节”，我们报道了亚稳二氟（芳基）（全氟烷基）-λ4-硫烷和硒烷的轻度合成。由于在当前文献中仅存在这些物种的有限示例（只能通过使用F2或XeF2 / HF访问），我们主要使用NMR和SC-XRD数据进行了详细的结构分析。此外，我们研究了全氟烷基链对氧化氟化结果的影响，最后，我们提供了初步证据，证明二氟（芳基）（三氟甲基）-λ4-硫烷可以用作氟化试剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201910594
• 作为产物：
  描述：

  双(三氟甲基)二硫化物 、 2-(甲氧基羰基)苯硼酸 在 copper(l) cyanide 、 potassium carbonate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以68 %的产率得到methyl 2-((trifluoromethyl)thio)benzoate
  参考文献：
  名称：

  双(三氟甲基)二硫化物的异位生成及其在三氟甲硫基化反应中的应用

  摘要：

  在此，报道了一种操作简单的方案，用于从易于获得且具有成本效益的朗格卢瓦试剂中异位生成有毒且挥发性的二硫化物CF 3 SSCF 3 。在所研究的三氟甲硫基化反应中，公开了这种二硫化物在铜催化的与芳基硼酸的偶联中的应用，显示出三氟甲硫基取代的芳基产物的良好至优异的产率。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300843

文献信息

• Electrochemical Trifluoromethylation of Thiophenols with Sodium Trifluoromethanesulfinate
  作者：Xing-Xing Zhu、Huai-Qin Wang、Chen-Guang Li、Xiao-Lan Xu、Jun Xu、Jian-Jun Dai、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02659

  日期：2021.11.19

  We developed an electrochemical trifluoromethylation of thiophenols without the use of metal catalysts and oxidants. This reaction features mild reaction conditions, readily available substrate, as well as moderate to good yields. In addition, this protocol can be easily scaled up with moderate efficiency.

  我们在不使用金属催化剂和氧化剂的情况下开发了苯硫酚的电化学三氟甲基化。该反应的特点是反应条件温和，底物易得，产率适中。此外，该协议可以以中等效率轻松扩展。
• Copper-catalyzed synthesis of aryl and alkyl trifluoromethyl sulfides using CF3SiMe3 and Na2S2O3 as –SCF3 source
  作者：Wei Zhong、Xiaoming Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.07.039

  日期：2014.8

  universal and efficient Cu(I)-catalyzed synthesis of aryl and alkyl trifluoromethyl sulfides has been developed. In this catalytic system, S-aryl or S-alkyl sulfothioate (I or II) proved to be the key intermediate. Substrates bearing groups of I, Br, Cl, OTs, and OMs on the aryl carbon and no matter electron-withdrawing and electron-donating substitutions on the aromatic ring could afford good to excellent

  已经开发出通用且有效的Cu（I）催化的芳基和烷基三氟甲基硫醚的合成方法。在该催化体系中，S-芳基或S-烷基磺基硫酸酯（Ⅰ或Ⅱ）被证明是关键的中间体。在芳基碳上带有I，Br，Cl，OTs和OMs的基团的基团，无论芳环上有吸电子和供电子取代基，都可以提供优异的良率。
• Convenient synthesis and isolation of trifluoromethylthio-substituted building blocks
  作者：Antal Harsányi、Éva Dorkó、Ágnes Csapó、Tibor Bakó、Csaba Peltz、József Rábai

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.07.008

  日期：2011.12

  alkylation reaction was effective without the use of UV irradiation with all but three substrates (thiosalicylic acid, 1k; 2-mercaptobenzimidazole, 1q; and 3-mercaptopropionic acid, 1r). Steam-distillation was found as an effective and easy to upscale means for the isolation of these volatile and water immiscible sulfides. The CF3I reagent gas was conveniently weighed and delivered to the reaction mixture

  用稍微过量的悬浮在DMF中的NaH处理各种芳基，杂芳基和烷基硫醇（RSH，1a – r），制得合适的硫醇钠（RSNa），然后在室温下与1.3当量的CF 3 I反应加热过夜，得到适当的三氟甲基硫化物（CF 3 SR，2），收率中等至良好。自由基链烷基化反应在不使用UV辐射的情况下，除了三种底物（硫代水杨酸1k； 2-巯基苯并咪唑1q； 3-巯基丙酸1r）外均有效。 发现蒸汽蒸馏是分离这些挥发性和与水不混溶的硫化物的有效且易于升级的手段。方便地称量CF 3 I反应气，并通过球囊技术或在DMF或DMSO中作为预先制成的储备溶液输送到反应混合物中。通过GC分析此处获得的硫化物2，并通过1 H，13 C，19 F NMR和MS光谱进行表征。
• An Air-Stable Copper Reagent for Nucleophilic Trifluoromethylthiolation of Aryl Halides
  作者：Zhiqiang Weng、Weiming He、Chaohuang Chen、Richmond Lee、Davin Tan、Zhiping Lai、Dedao Kong、Yaofeng Yuan、Kuo-Wei Huang

  DOI：10.1002/anie.201208432

  日期：2013.1.28

  A series of copper(I) trifluoromethyl thiolate complexes have been synthesized from the reaction of CuF2 with Me3SiCF3 and S8 (see scheme; Cu red, F green, N blue, S yellow). These air‐stable complexes serve as reagents for the efficient conversion of a wide range of aryl halides into the corresponding aryl trifluoromethyl thioethers in excellent yields.

  从CuF 2与Me 3 SiCF 3和S 8的反应合成了一系列的三氟甲基硫酸铜（I）配合物（参见方案； Cu红，F绿，N蓝，S黄）。这些空气稳定的络合物可作为试剂，以优异的收率将各种芳基卤化物有效地转化为相应的芳基三氟甲基硫醚。
• Trifluoromethylthiolation of Aryl Iodides and Bromides Enabled by a Bench-Stable and Easy-To-Recover Dinuclear Palladium(I) Catalyst
  作者：Guoyin Yin、Indrek Kalvet、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201501617

  日期：2015.6.1

  Described herein is the concept of alternative cross‐coupling cycles with a more robust (air‐, moisture‐, and thermally‐stable) dinuclear PdI complex, thus avoiding the handling of sensitive Pd0 species or ligands. Highly efficient CSCF3 coupling of a range of aryl iodides and bromides was achieved, and the recovery of the PdI complex was accomplished via simple open‐atmosphere column chromatography.

  尽管钯催化在现代化学研究中无处不在，但是在常规实验室应用下如何回收活性过渡金属络合物常常是一项挑战。本文描述的是具有更健壮（空气，湿气和热稳定）双核Pd I配合物的交替交叉偶联循环的概念，从而避免了对敏感的Pd 0物种或配体的处理。高度高效的C  SCF 3的范围内的芳基碘化物和溴化物的耦合达到了，并且PD的恢复余复合物通过简单的开气氛柱色谱法来完成。动力学和计算数据支持双核Pd I催化的可行性。新颖的SCF分离了3桥的Pd I二聚体，通过X射线晶体学表征，并证明是有效的催化中间体。