N-(2,2-diphenyl-5-hexenyl)methylamine | 1150589-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,2-diphenyl-5-hexenyl)methylamine
• 英文别名: N-methyl-2,2-diphenylhex-5-en-1-amine
• CAS: 1150589-46-0
• 化学式: C₁₉H₂₃N
• 分子量: 265.398
• InChiKey: JRNXERNFQJHREN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,2-diphenyl-5-hexenyl)methylamine 在 copper (I) tert-butoxide 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到N-methyl-2-methyl-5,5-diphenylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  Cu（I）催化醇溶剂中带有伯氨基或仲氨基的未活化烯烃的分子内氢化反应

  摘要：

  Cu-Xantphos系统[Cu（O- t- Bu）-Xantphos，10-15 mol％]催化未活化末端烯烃的分子内加氢胺化反应，该末端烯烃在醇溶剂中带有未保护的氨基烷基取代基，从而以优异的收率得到吡咯烷和哌啶衍生物。该系统适用于伯胺和仲胺，并且可以耐受多种官能团。

  DOI：

  10.1021/ol9007712

文献信息

• On the Superior Activity of In(I) versus In(III) Cations Toward <i>ortho-C-</i>Alkylation of Anilines and Intramolecular Hydroamination of Alkenes
  作者：Zhilong Li、Shengwen Yang、Guillaume Thiery、Vincent Gandon、Christophe Bour

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01585

  日期：2020.10.16

  ortho-C-alkylation of unprotected anilines with a variety of styrenes and alkenes using a univalent cationic indium(I) catalyst is reported. Mechanistic studies revealed that the reaction likely proceeds via a tandem hydroamination/Hofmann–Martius rearrangement. The high compatibility between the cationic indium(I) complex and primary anilines led us to develop an In(I)+-catalyzed hydroamination of alkenes

  一种有效的邻- Ç与各种使用一价阳离子铟苯乙烯和烯烃的未受保护的苯胺的烷基化报告（I）的催化剂。机理研究表明，该反应可能是通过串联加氢胺化/霍夫曼-马修斯重排而进行的。阳离子铟（I）配合物与伯苯胺之间的高度相容性使我们开发了使用未保护的伯和仲烯基胺进行In（I）+催化的烯烃加氢胺化反应。计算支持裸In（I）+离子的催化活性，并具有形成C–N键的外球机理和潜在的内球原金属化。
• Broadening the Scope of Group 4 Hydroamination Catalysis Using a Tethered Ureate Ligand
  作者：David C. Leitch、Philippa R. Payne、Christine R. Dunbar、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/ja906955b

  日期：2009.12.30

  A broadly applicable group-4-based precatalyst for the hydroamination of primary and secondary amines was developed. Screening experiments involving a series of amide and urea proligands led to the discovery of a tethered bis(ureate) zirconium complex with unprecedented reactivity in the intermolecular hydroamination of alkynes and the intramolecular hydroamination of alkenes. This catalyst system is

  开发了一种广泛适用的基于 4 族的预催化剂，用于伯胺和仲胺的加氢胺化。涉及一系列酰胺和尿素前配体的筛选实验导致发现了一种系链双（脲）锆络合物，该络合物在炔烃的分子间加氢胺化和烯烃的分子内加氢胺化中具有前所未有的反应性。该催化剂体系对伯胺和仲胺、1,2-二取代烯烃和含杂原子的官能团（包括醚、硅烷、胺和杂芳烃）有效。环化不需要宝石取代基效应。该催化剂通常对分子间炔烃加氢胺化的反马尔科夫尼科夫产物具有区域选择性，
• Intramolecular Hydroamination of Aminoalkenes Catalyzed by a Cationic Zirconium Complex
  作者：Xinke Wang、Zhou Chen、Xiu-Li Sun、Yong Tang、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/ol201731m

  日期：2011.9.16

  A new cationic [N–O–S]zirconium complex (cat.) was developed to be an excellent catalyst for the intramolecular hydroamination of aminoalkenes with a large substrate scope from terminal alkenes to internal alkenes, and primary amines to secondary amines. The catalyst system can also tolerate various functional groups and perform sequential hydroamination of primary aminodienes.

  一种新的阳离子[N - ø - S]锆络合物（猫）的开发成为aminoalkenes与从末端烯烃内部烯烃和伯胺至仲胺一个大的底物范围的分子内加氢胺化的优良催化剂。催化剂体系还可以耐受各种官能团并进行伯氨基二烯的顺序加氢胺化。
• Intramolecular hydroamination reactions catalyzed by zirconium complexes bearing bridged bis(phenolato) ligands
  作者：Yu Zhang、Qiu Sun、Yaorong Wang、Dan Yuan、Yingming Yao、Qi Shen

  DOI：10.1039/c5ra23270h

  日期：——

  Their activities in catalyzing intramolecular hydroamination reactions have been tested and compared, which reveals the significant role that the ancillary ligands play in influencing catalytic activities. Cationic species derived from zirconium dibenzyl complexes showed good activities in catalyzing intramolecular hydroamination reactions of both primary and secondary amines, and afforded the respective

  合成和表征了由哌嗪啶和咪唑烷桥联的双（酚基）配体稳定的锆配合物。测试和比较了它们在催化分子内加氢反应中的活性，这揭示了辅助配体在影响催化活性中的重要作用。衍生自二苄基锆配合物的阳离子物种在催化伯胺和仲胺的分子内加氢胺化反应中均显示出良好的活性，并以85％至99％的产率提供了相应的N-杂环。此外，该催化体系还催化伯氨基二烯的顺序环化，并以94-99％的产率生成了双环叔胺。
• Mechanistic Elucidation of Intramolecular Aminoalkene Hydroamination Catalyzed by a Tethered Bis(ureate) Complex: Evidence for Proton-Assisted C–N Bond Formation at Zirconium
  作者：David C. Leitch、Rachel H. Platel、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/ja202448b

  日期：2011.10.5

  A broad mechanistic investigation regarding hydroamination reactions catalyzed by a tethered bis(ureate) zirconium species, [ureate(2-)]Zr(NMe(2))(2)(HNMe(2)), is described. The cyclization of both primary and secondary aminoalkene substrates gives similar kinetic profiles, with zero-order dependence on substrate concentration up to ∼60-75% conversion, followed by first-order dependence for the remainder

  描述了关于由系留双 (脲) 锆物种 [脲 (2-)] Zr(NMe(2))(2)(HNMe(2)) 催化的加氢胺化反应的广泛机理调查。伯氨基烯烃底物和仲氨基烯烃底物的环化给出了相似的动力学曲线，对底物浓度的零级依赖性高达 60-75% 的转化率，然后是反应其余部分的一级依赖性。2-甲基哌啶的加入使观察到的底物依赖性在整个反应过程中变为一级，但不作为竞争性抑制剂。这些反应在前催化剂中是一级反应，负载量高达 ~0.15 M，表明明确定义的单核催化物质是有效的。几种模型复合物已在结构上进行了表征，包括二聚亚氨基和酰胺种类，并评估催化性能。这些结果表明，不需要将酰亚胺类物质作为催化相关的中间体，并且单（酰胺）配合物 [脲（2-）]Zr（NMe（2））（Cl）（HNMe（2））的活性要低得多比它的双（酰胺）对应物。结构证据表明，这是由于单和双（酰胺）配合物之间的配位几何结构不同，并且需要赤道酰胺配体