摘要:
双大环二铁化合物[Fe 2 C 20 H 36 N 4)L 4 ] 4+的轴向配体L在影响其氧化还原反应中起重要作用。改变配体不仅在反应速率上产生定量作用,而且改变反应途径和产物。当L =氯- ,双氧除去一个电子以产生价平均混合价物种。当L = DMF时,双氧攻击中心碳-碳双键,生成两个类似的酮基β-二亚胺单体。当L = CH3CN在湿CH 3中氧化CN产生氧化性脱氢反应,并产生一种具有两个酮基β-二亚胺基团的新的二铁物种,双大环配体的每个末端都带有一个。当L = CH3CN时,还原过程以两个分开的,单电子步骤进行。当L =氯-,DMF,或H 2 O的单一的宽减少对应于两个电子波在循环伏安图观察到的。