N-(trimethylsilyl)methyl-4-fluoroaniline | 1618700-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(trimethylsilyl)methyl-4-fluoroaniline
• CAS: 1618700-14-3
• 化学式: C₁₀H₁₆FNSi
• 分子量: 197.328
• InChiKey: YJYCFJBDOXJVNM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.994±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12.03
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(trimethylsilyl)methyl-4-fluoroaniline 在 氧气 、 亚甲兰 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 49.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  缺电子烯胺酯的甲硅烷基链辅助光氧化：直接进入草酸盐形成

  摘要：

  探索了使用亚甲蓝 (MB) 在氮原子的 α 位带有亲氧性甲硅烷基链的缺电子烯胺酯的光氧化反应，以开发一种温和有效的光化学策略，通过单线态氧进行 C-C 双键氧化裂解反应 ( 1 O 2）。通过从 MB ( 3 MB*) 的三重激发态到分子氧 ( 3 O 2 )的能量转移，光化学产生1 O 2), 被添加到烯胺酯的 C-C 双键部分形成过氧化物，其重排形成二氧杂环丁烷中间体。通过 C-C 和 O-O 键裂解过程形成的二氧杂环丁烷的环化反应导致草酸盐的形成。重要的是，与通常不利于光氧化的烷基链取代的缺电子烯胺酯相反，甲硅烷基链取代的类似物在甲硅烷基链的帮助下有效地进行这种光化学转化，从而促进过环氧化物的形成。本研究中的观察结果提供了有关不饱和 C-C 键的光敏氧化反应的有用信息，而且，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02101
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯胺 、 氯甲基三甲基硅烷 在 正丁基锂 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以73%的产率得到N-(trimethylsilyl)methyl-4-fluoroaniline
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of nitrogen heterocycles via α-aminoalkyl radicals generated from α-silyl secondary amines under visible light irradiation

  摘要：

  我们已成功地利用可见光介导合成了从α-硅烷二级胺衍生的α-氨基烷基自由基，用于加成到α,β-不饱和羰基化合物。所得的γ-氨基羰基化合物在一个锅过程中转化为γ-内酰胺和吡咯烷。

  DOI：

  10.1039/c4cc03000a

文献信息

• Photochemical Approach for the Preparation of <i>N</i>-Alkyl/Aryl Substituted Fulleropyrrolidines: Photoaddition Reactions of Silyl Group Containing α-Aminonitriles with Fullerene C₆₀
  作者：Suk Hyun Lim、Jiin Oh、Keepyung Nahm、Sunguk Noh、Jun Ho Shim、Cheolhee Kim、Eunae Kim、Dae Won Cho

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02804

  日期：2019.2.1

  substituted amines led to exclusive formation of non-silyl containing cycloadducts. In contrast to those of N-alkyl substituted α-aminonitriles, photoreactions of N-(trimethylsilyl)methyl and N-aryl substituted α-aminonitriles gave rise to the formation of both trans- and cis-isomeric fulleropyrrolidines with an inefficient and non-stereoselective manner. The feasible mechanistic pathways leading to generation

  探索了C 60与N-（三甲基甲硅烷基）甲基取代的和N-烷基/芳基取代的α-氨基腈的光化学反应，以根据胺底物的结构性质评估范围和反应效率。结果表明，C 60与含三甲基甲硅烷基的N-烷基胺的光反应主要产生三甲基甲硅烷基和含氰基的反式吡咯烷环稠合的全吡咯烷并以化学和立体选择性方式发生。有趣的是C 60与N的光反应-支链烷基取代的胺导致不含甲硅烷基的环加合物的排他性形成。相反，那些ñ -烷基取代的α氨基腈，光反应的ñ - （三甲基硅烷基）甲基和ñ -芳基取代的α氨基腈产生了二者的形成反式-和CIS -isomeric fulleropyrrolidines与低效和非立体选择性方式。导致产生全氟吡咯烷的可行机理是，偶氮甲亚胺的1，3-偶极环加成反应是通过单电子转移（SET）（在N 2净化条件下）或H原子抽象（在O 2净化条件下）产生的）过程，以富勒烯C60。光产物的立体选择性取决于胺的性质，这可能与
• A chiral nickel DBFOX complex as a bifunctional catalyst for visible-light-promoted asymmetric photoredox reactions
  作者：Xiang Shen、Yanjun Li、Zhaorui Wen、Shi Cao、Xinyi Hou、Lei Gong

  DOI：10.1039/c8sc01219a

  日期：——

  The enantioselective photoredox reaction of α,β-unsaturated carbonyl compounds and tertiary/secondary α-silylamines was enabled by a readily available single NiII–DBFOX catalyst (DBFOX = 4,6-bis((R)-4-phenyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)dibenzo[b,d]furan) under visible light conditions. The non-precious chiral catalyst is involved in the photochemical process to initiate single electron transfer and at the

  α,β-不饱和羰基化合物和叔/仲α-甲硅烷基胺的对映选择性光氧化还原反应是通过易于获得的单一Ni II –DBFOX催化剂实现的（DBFOX = 4,6-bis(( R )-4-苯基-4， 5-二氢恶唑-2-基)二苯并[ b , d ]呋喃)在可见光条件下。非贵重的手性催化剂参与光化学过程以引发单电子转移，同时为随后的自由基转变提供良好组织的手性环境。手性 γ-氨基羧酸衍生物和 γ-内酰胺的形成获得了良好至优异的对映选择性 (80–99% ee)。
• Photoredox-catalyzed diastereoselective dearomative prenylation and reverse-prenylation of electron-deficient indole derivatives
  作者：Xuexue Chang、Fangqing Zhang、Shibo Zhu、Zhuang Yang、Xiaoming Feng、Yangbin Liu

  DOI：10.1038/s41467-023-39633-9

  日期：——

  Prenylated and reverse-prenylated indolines are privileged scaffolds in numerous naturally occurring indole alkaloids with a broad spectrum of important biological properties. Development of straightforward and stereoselective methods to enable the synthesis of structurally diverse prenylated and reverse-prenylated indoline derivatives is highly desirable and challenging. In this context, the most

  异戊二烯化和反异戊二烯化二氢吲哚是许多天然吲哚生物碱中的特殊支架，具有广泛的重要生物学特性。开发简单的立体选择性方法来合成结构多样的异戊二烯化和反异戊二烯化二氢吲哚衍生物是非常理想和具有挑战性的。在这种情况下，实现这一目标的最直接方法通常依赖于过渡金属催化的富电子吲哚的脱芳香烯丙基烷基化。然而，缺电子吲哚的研究较少，可能是由于它们的亲核性减弱。在此，公开了光氧化还原催化的串联吉斯自由基加成/爱尔兰-克莱森重排。缺电子吲哚的非对映选择性脱芳香异戊二烯化和反异戊二烯化在温和条件下顺利进行。一系列 α-甲硅烷基叔胺作为自由基前体，很容易掺入 2,3-二取代二氢吲哚中，具有高功能相容性和优异的非对映选择性 (>20:1 dr)。仲α-甲硅烷基胺的相应转化在一锅合成中提供了生物学上重要的内酰胺稠合二氢吲哚。随后，基于对照实验提出了一种合理的光氧化还原途径。初步的生物活性研究揭示了这些结构上有吸引力的二氢吲哚的潜在抗癌特性。
• Reaction-Environment-Dependent Photoaddition Reactions of <i>N</i>-Phenyl Amino Acid Esters Possessing a Silyl Group with Fullerene C₆₀: Selective Formation of Aminomethyl-1,2-dihydrofullerenes vs Fulleropyrrolidines
  作者：Suk Hyun Lim、Min-Ji Kim、Kyung-Ryang Wee、Dae Won Cho

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00922

  日期：2023.9.1

  aminomethyl-1,2-dihydrofullerenes through the addition of α-amino radicals arising by sequential SET and desilylation processes from initially formed secondary anilines to C60. In oxygenated conditions, photoreactions of N-phenylglycinates with C60, albeit less efficient, took place to form fulleropyrrolidines through a pathway involving 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides to C60 assisted

  目前的研究研究了含甲硅烷基的N-苯基甘氨酸盐和N-苯丙氨酸盐、N -((三甲基硅基)甲基)-N-苯基取代的甘氨酸盐和丙氨酸盐分别与富勒烯C 60的SET促进光加成反应，以探索氨基酸酯 (AAE) 和分子氧的类型如何影响 AAE 原位形成的自由基阳离子的光加成反应效率和化学选择性。结果表明，在脱氧（N 2 -吹扫）条件下，N-苯基甘氨酸盐与C 60的光反应通过由最初形成的仲苯胺的连续SET和脱甲硅烷基化过程产生的α-氨基加成产生氨甲基-1,2-二氢富勒烯至C 60。在氧化条件下，N-苯基甘氨酸盐与C 60发生光反应，尽管效率较低，但通过涉及偶氮甲碱叶立德与C 60的1,3-偶极环加成的途径（在原位形成的1 O 2辅助下）形成富勒吡咯烷。使用N-苯丙氨酸盐观察到相同类型的光产物，但反应效率较低。在含氧条件下的光反应中使用亚甲基蓝（MB）作为光敏剂对于提高富勒吡咯烷的形成效率特别有效。这些结果表明，含甲硅烷基链的N-苯基AAE与C
• Organocatalytic <i>α</i>‐Aminoalkylation of Azomethine Imines by <i>α</i>‐Silylamines under Blue LED Light
  作者：Jiacheng Li、Lorenzo Carli、Sara Helen Kyne、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1002/adsc.202300463

  日期：2023.7.18

  A synthetic method to prepare 1,2-diamines efficiently that relies on the 4CzPN-catalysed α-aminoalkylation of azomethine imines by secondary and tertiary α-silylamines under blue light emitting diode (LED) light (456 nm) is described. Achieved under metal- and additive-free reaction conditions at room temperature, the synthetic protocol was shown to afford product yields up to 99% and applicable to

  描述了一种有效制备 1,2-二胺的合成方法，该方法依赖于 4CzPN 催化的偶氮甲碱亚胺在蓝色发光二极管 (LED) 光 (456 nm) 下通过仲和叔α-甲硅烷胺进行α-氨基烷基化。该合成方案是在室温下无金属和无添加剂的反应条件下实现的，产物收率高达 99%，适用于三种药物分子的后期功能化和一个例子的克级制备。