(E)-2-methyl-3-(2-nitrovinyl)-1-tosyl-1H-indole | 1423754-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-methyl-3-(2-nitrovinyl)-1-tosyl-1H-indole
• 英文别名: 2-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-[(E)-2-nitroethenyl]indole
• CAS: 1423754-09-9
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O₄S
• 分子量: 356.402
• InChiKey: MHFCKNMUDYEEOW-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  93.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methyl-3-(2-nitrovinyl)-1-tosyl-1H-indole 、 5H-pyrrolo[2,1-a]isoindole-3-carbaldehyde 在 四氢吡咯 、 苯甲酸 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 5-(2-methyl-1-tosyl-1H-indol-3-yl)-4-nitro-5,5a-dihydroindolizino[3,4,5-ab]isoindole
  参考文献：
  名称：

  构象稳定的C(sp2)–C(sp3)阻转异构体的有机催化对映选择性构建

  摘要：

  非联芳基阻转异构体是由具有至少一个壬芳烃部分的立体轴定义的分子。其中，在天然化合物中观察到具有构象稳定的 C(sp 2 )-C(sp 3 ) 立体轴的支架。然而，它们的对映选择性合成仍然几乎完全未被探索。在此，我们公开了通过有机催化不对称方法获得的具有高立体选择性（高达 99% ee）的新型手性 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 阻转异构体。此类 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 中可嵌入多个分子基序) 阻转异构体，显示了广泛而通用的协议。实验数据有力地证明了所得化合物中 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 立体轴的构象稳定性（高达t 1/2 25  ° C >1000 y），并显示了对这种罕见立体异构体的动力学控制元素。这与密度泛函理论计算相结合，表明观察到的立体选择性源于建立中间体平衡的 Curtin-Hammett 情景。此外，实验研究为中心到轴向手性转换的工作原理提供了证据。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12619
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基吲哚-3-甲醛 在 ammonium acetate 作用下， 生成 (E)-2-methyl-3-(2-nitrovinyl)-1-tosyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic Asymmetric Michael Addition of Aliphatic Aldehydes to Indolylnitroalkenes: Access to Contiguous Stereogenic Tryptamine Precursors

  摘要：

  Because of the importance of the indole framework and the versatile transformation of nitro and formyl groups, the efficient synthesis of optically pure 2-alkyl-3-(1H-indol-3-yl)-4-nitrobutanals, one type of tryptamine precursors are of great interest for pharmaceutical and biological research. Herein, the Michael addition of aliphatic aldehydes to indolylnitroalkenes has been developed using (S)-diphenylprolinol trimethylsilyl ether as an organocatalyst, which provides the desired optically pure syn 2-alkyl-3-(1H-indol-3-yl)-4-nitrobutanal derivatives in up to 98% yield with up to >99:1 dr and >99% ee. To show the synthetic usefulness of this methodology, optically active 2-alkyl-4-nitro-3-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)butan-1-ol and tryptamine derivatives are readily obtained by stepwise systematic transformations.

  DOI：

  10.1021/jo3024945

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Michael Addition of Aliphatic Aldehydes to Indolylnitroalkenes: Access to Contiguous Stereogenic Tryptamine Precursors
  作者：Jian Chen、Zhi-Cong Geng、Ning Li、Xiao-Fei Huang、Feng-Feng Pan、Xing-Wang Wang

  DOI：10.1021/jo3024945

  日期：2013.3.15

  Because of the importance of the indole framework and the versatile transformation of nitro and formyl groups, the efficient synthesis of optically pure 2-alkyl-3-(1H-indol-3-yl)-4-nitrobutanals, one type of tryptamine precursors are of great interest for pharmaceutical and biological research. Herein, the Michael addition of aliphatic aldehydes to indolylnitroalkenes has been developed using (S)-diphenylprolinol trimethylsilyl ether as an organocatalyst, which provides the desired optically pure syn 2-alkyl-3-(1H-indol-3-yl)-4-nitrobutanal derivatives in up to 98% yield with up to >99:1 dr and >99% ee. To show the synthetic usefulness of this methodology, optically active 2-alkyl-4-nitro-3-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)butan-1-ol and tryptamine derivatives are readily obtained by stepwise systematic transformations.
• Organocatalytic Enantioselective Construction of Conformationally Stable C(sp²)–C(sp³) Atropisomers
  作者：Giulio Bertuzzi、Vasco Corti、Joseph A. Izzo、Sebastijan Ričko、Nicolaj Inunnguaq Jessen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jacs.1c12619

  日期：2022.1.19

  observed in natural compounds; however, their enantioselective synthesis remains almost completely unexplored. Herein we disclose a new class of chiral C(sp2)–C(sp3) atropisomers obtained with high levels of stereoselectivity (up to 99% ee) by means of an organocatalytic asymmetric methodology. Multiple molecular motifs could be embedded in this class of C(sp2)–C(sp3) atropisomers, showing a broad and general

  非联芳基阻转异构体是由具有至少一个壬芳烃部分的立体轴定义的分子。其中，在天然化合物中观察到具有构象稳定的 C(sp 2 )-C(sp 3 ) 立体轴的支架。然而，它们的对映选择性合成仍然几乎完全未被探索。在此，我们公开了通过有机催化不对称方法获得的具有高立体选择性（高达 99% ee）的新型手性 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 阻转异构体。此类 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 中可嵌入多个分子基序) 阻转异构体，显示了广泛而通用的协议。实验数据有力地证明了所得化合物中 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 立体轴的构象稳定性（高达t 1/2 25  ° C >1000 y），并显示了对这种罕见立体异构体的动力学控制元素。这与密度泛函理论计算相结合，表明观察到的立体选择性源于建立中间体平衡的 Curtin-Hammett 情景。此外，实验研究为中心到轴向手性转换的工作原理提供了证据。