N-(2-naphthalenylmethylene)cyclohexylamine | 3525-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N-(2-naphthalenylmethylene)cyclohexylamine
• 英文别名: β-naphtylidene-N-cyclohexylimine；2-naphthaldehyde cyclohexylimine；2-Cyclohexyliminomethyl-naphthalin；N-cyclohexyl-1-naphthalen-2-ylmethanimine
• CAS: 3525-72-2
• 化学式: C₁₇H₁₉N
• 分子量: 237.345
• InChiKey: PJMZVMKHZULJNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2921499090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-naphthalenylmethylene)cyclohexylamine 在 氢气 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以76%的产率得到N-[(2-naphthyl)methyl]cyclohexanamine
  参考文献：
  名称：

  非过渡金属系统的H2活化：用LiN（SiMe3）2氢化亚胺和酮亚胺

  摘要：

  近年来，非过渡金属中心的H 2活化受到越来越多的关注。在此，报道了使用亚化学计量的双（三甲基甲硅烷基）氨基锂将H 2活化并转移至醛亚胺和酮亚胺的系统。值得注意的是，该反应可耐受α位酸性质子的存在。机理研究表明，反应通过氢化锂中间体作为实际的还原剂进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201805549
• 作为产物：
  描述：

  2-萘甲醇 、 环己胺 在 dicobalt octacarbonyl 、 三正辛基氧膦 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到N-(2-naphthalenylmethylene)cyclohexylamine
  参考文献：
  名称：

  钴催化的胺到胺的脱氢偶联反应

  摘要：

  伯胺以八羰基二钴为前催化剂，可以实现伯胺与亚胺的无受体脱氢偶联。催化活性物质是原位形成的钴纳米颗粒，可以回收并再次使用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901462

文献信息

• Molybdenum-Catalyzed Dehydrogenative Synthesis of Imines from Alcohols and Amines
  作者：Kobra Azizi、Robert Madsen

  DOI：10.1002/cctc.201800677

  日期：2018.9.7

  synthesis of imines from primary alcohols and amines with the liberation of dihydrogen. The catalyst is generated in situ from molybdenum hexacarbonyl, 1,3‐dicyclohexylimidazolium chloride and potassium tert‐butoxide and is further stabilized by the phosphine ligand dppe. Imines are formed in moderate to good isolated yields and a variety of alcohols and amines can be employed in the reaction including anilines

  已开发出一种钼N-杂环卡宾催化剂，用于在释放二氢的情况下从伯醇和胺合成亚胺。该催化剂是由六羰基钼，1,3-二环己基咪唑鎓氯化物和叔丁醇钾原位生成的，并通过膦配体dppe进一步稳定。亚胺以中等至良好的分离产率形成，反应中可以使用多种醇和胺，包括苯胺。该转变构成了与醇进行均相钼催化的无受体脱氢偶合的第一个例子，并且据信是通过形成顺式而进行的。钼双N杂环卡宾配合物，可对醇进行氧化加成，β-氢化物消除和二氢还原性消除。
• Development and mechanistic investigation of the manganese(<scp>iii</scp>) salen-catalyzed dehydrogenation of alcohols
  作者：Simone V. Samuelsen、Carola Santilli、Mårten S. G. Ahlquist、Robert Madsen

  DOI：10.1039/c8sc03969k

  日期：——

  The first example of a manganese(III) catalyst for the acceptorless dehydrogenation of alcohols is presented. N,N′-Bis(salicylidene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III) chloride (2) has been shown to catalyze the direct synthesis of imines from a variety of alcohols and amines with the liberation of hydrogen gas. The mechanism has been investigated experimentally with labelled substrates and theoretically

  介绍了用于醇的无受体脱氢的锰 ( III ) 催化剂的第一个例子。N , N' -双(水杨基)-1,2-环己烷二氨基锰 ( III ) 氯化物 ( 2 ) 已被证明可催化从各种醇和胺直接合成亚胺，并释放氢气。该机制已经用标记的底物进行了实验研究，并在理论上用 DFT 计算进行了研究。结果表明金属-配体双功能途径，其中salen配体中的两个亚胺基团首先被还原形成锰（III) 酰胺络合物作为催化活性物质。然后通过逐步的外球氢转移发生醇的脱氢，产生氢化锰( III )，从中释放氢气。
• In Situ Generated Cobalt Catalyst for the Dehydrogenative Coupling of Alcohols and Amines into Imines
  作者：Fabrizio Bottaro、Robert Madsen

  DOI：10.1002/cctc.201900392

  日期：2019.6.6

  An in situ formed cobalt catalyst is developed from cobalt(II)bromide, bis[2‐(diisopropylphosphino)‐4‐methylphenyl]amine and zinc metal. The catalyst mediates the acceptorless dehydrogenative coupling of alcohols and amines into imines with the release of hydrogen gas and the transformation is applied to the synthesis of a variety of imines from different alcohols and amines. The mechanism is investigated

  用溴化钴（II），双[2-（二异丙基膦基）-4-甲基苯基]胺和金属锌开发了原位形成的钴催化剂。该催化剂介导醇和胺的无受体脱氢偶联成亚胺，并释放出氢气，该转化被用于由不同的醇和胺合成各种亚胺。用标记的底物研究了该机理，并且基于结果，钴（I）PNP配合物被认为是催化活性物质，其通过金属配体双功能途径从醇中提取氢气。
• Reactivity of Naphthylimines toward Fe₂(CO)₉:  Observation of Three Different Hydrogen Migration Pathways
  作者：Wolfgang Imhof

  DOI：10.1021/om990067z

  日期：1999.11.1

  different types of these hydrogen-transfer reactions were observed:  a 1,3 hydrogen shift toward the former imine carbon atom, a 1,4 hydrogen shift toward the former imine nitrogen atom, or a 1,3 shift reaction toward one of the aromatic carbon atoms of the naphthalene system, which thus leaves the exocyclic imine function unreacted. In the reaction of β-naphthyl derivatives the formation of trinuclear

  Fe 2（CO）9的反应与衍生自α-或β-萘甲醛的亚胺配体形成一系列羰基铁络合物。它们中的大多数是由相对于环外亚胺功能的邻位CH活化反应产生的。然后该反应通过随后的分子内氢转移反应进行，并产生几种双核化合物。观察到三种不同类型的氢转移反应：1,3氢向前亚胺碳原子转移，1,4氢向前亚胺氮原子转移，或1,3氢向芳族化合物之一转移萘系统的碳原子，从而使环外亚胺官能团未反应。在β萘基衍生物的反应三核复合物的形成是由η观察到4-第三Fe（CO）3基与萘的第二个环的配位。除此之外，的第一示例结构表征（η 4 -1-氮杂二烯）的Fe（CO）3配合物与所述C-C双键被正式作为副产物获得的环状芳族系统的一部分。
• MASSARANI; NARDI; MAURI, Bollettino Chimico Farmaceutico, 1965, vol. 104, p. 155 - 169
  作者：MASSARANI、NARDI、MAURI

  DOI：——

  日期：——