(1R,4S)-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (1R,4S)-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 化学式: C₅H₇NO
• 分子量: 97.1167
• InChiKey: TWNWTVCHOIMZMA-UHNVWZDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-mannose oxime 在 sodium hypochlorite 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (1R,4S)-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  亚硝基Diels–Alder缩合物的环重排复分解/还原内酰胺烷基化立体异构合成哌啶生物碱。

  摘要：

  报道了通过亚硝基Diels-Alder环加成物的环重整易位立体选择性合成2-（2-羟烷基）哌啶生物碱的一般方法。通过N-烷氧基双环内酰胺的非对映异构烯丙基化的形式，通过正式合成Porantheridine和通过Andrachcinidine进行总合成，可以说明这种方法。后一种生物碱的不对称合成为氯亚硝基试剂和环戊二烯之间环加合物的构型稳定性提供了新的见解。

  DOI：

  10.1002/chem.201300836

文献信息

• Hetero-Diels–Alder Reaction of Phosphinyl and Phosphonyl Nitroso Alkenes with Conjugated Dienes: An Aza-Cope Rearrangement
  作者：Jesús M. de los Santos、Roberto Ignacio、Gloria Rubiales、Domitila Aparicio、Francisco Palacios

  DOI：10.1021/jo201116u

  日期：2011.8.19

  Phosphorylated nitroso alkenes react with cyclic dienes such as cyclopentadiene or cyclohexadiene to afford hetero Diels–Alder-type cycloadducts where the nitroso alkene participates as dienophile component and the cyclic olefin acts as the 4π-electron (diene) system. Subsequent aza-Cope rearrangement affords highly functionalized 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines. Conversely, the reaction of TMS-substituted

  磷酸化的亚硝基烯烃与环二烯（例如环戊二烯或环己二烯）反应，生成杂Diels–Alder型环加合物，其中亚硝基烯烃作为亲二烯体组分参与其中，环烯烃充当4π电子（二烯）系统。随后的aza-Cope重排提供了高度官能化的5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪。相反，TMS取代的环戊二烯（双亲体）与亚硝基烯烃作为杂二烯的反应直接导致双环1,2-恶嗪。理论研究与实验结果以及提出的新aza-Cope重排相符。
• Stereodivergent Synthesis of Piperidine Alkaloids by Ring-Rearrangement Metathesis/Reductive Lactam Alkylation of Nitroso Diels-Alder Cycloadducts
  作者：Guillaume Vincent、Delphine Karila、Georges Khalil、Pierre Sancibrao、Didier Gori、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1002/chem.201300836

  日期：2013.7.8

  stereoselective synthesis of 2‐(2‐hydroxyalkyl)piperidine alkaloids by ring‐rearrangement metathesis of nitroso Diels–Alder cycloadducts is reported. The approach is illustrated by the formal synthesis of porantheridine and the total synthesis of andrachcinidine through a diastereodivergent allylation of an N‐alkoxy bicyclic lactam. The asymmetric synthesis of the latter alkaloid provides new insights into the configurational

  报道了通过亚硝基Diels-Alder环加成物的环重整易位立体选择性合成2-（2-羟烷基）哌啶生物碱的一般方法。通过N-烷氧基双环内酰胺的非对映异构烯丙基化的形式，通过正式合成Porantheridine和通过Andrachcinidine进行总合成，可以说明这种方法。后一种生物碱的不对称合成为氯亚硝基试剂和环戊二烯之间环加合物的构型稳定性提供了新的见解。