Prop-2-enyl 2-[(3-methoxyphenyl)methylideneamino]-2,2-diphenylacetate | 1421284-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Prop-2-enyl 2-[(3-methoxyphenyl)methylideneamino]-2,2-diphenylacetate
• 英文别名: prop-2-enyl 2-[(3-methoxyphenyl)methylideneamino]-2,2-diphenylacetate
• CAS: 1421284-25-4
• 化学式: C₂₅H₂₃NO₃
• 分子量: 385.463
• InChiKey: PIDQPWZJRKZPDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Prop-2-enyl 2-[(3-methoxyphenyl)methylideneamino]-2,2-diphenylacetate 在 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-[1-(3-methoxyphenyl)but-3-en-1-yl]-1,1-diphenylmethanimine 、
  参考文献：
  名称：

  Pd催化α-氨基酯的脱羧烯丙基化的机理：通过游离羧酸根离子的脱羧

  摘要：

  Pd催化的α-（二苯基亚甲基）亚氨基酯（1）或烯丙基二苯基甘氨酸亚胺（2）的脱羧烯丙基化是构建新的C（sp 3）C（sp 3）键的有效方法。通过理论计算[ONIOM（B3LYP / LANL2DZ + p：PM6）]结合实验观察，研究了该反应的详细机理。发现整个催化循环包括三个步骤：氧化加成，脱羧和还原烯丙基化。1对[（dba）Pd（PPh 3）2的氧化加成]（dba ＝二亚苄基丙酮）产生烯丙基钯阳离子和具有+ 9.1kcal mol -1的低活化势垒的羧酸根阴离子。以下确定速率的脱羧反应是通过溶剂暴露的α-亚氨基羧酸羧酸根阴离子，而不是活化障碍为+22.7 kcal mol -1的O-连接的烯丙基钯羧酸盐进行的。由这种脱羧作用生成的2-氮杂烯丙基阴离子在外球过程中攻击与Pd中心相对的烯丙基配体的表面，从而产生主要产物3，其活化势垒低于次要产物4。与观测到的区域选择性呈正线性Hammett相关性[

  DOI：

  10.1002/chem.201201425

文献信息

• Mechanism of the Pd-catalyzed Decarboxylative Allylation of α-Imino Esters: Decarboxylation via Free Carboxylate Ion
  作者：Zhe Li、Yuan-Ye Jiang、Andrew A. Yeagley、James P. Bour、Lei Liu、Jason J. Chruma、Yao Fu

  DOI：10.1002/chem.201201425

  日期：2012.11.5

  The Pd‐catalyzed decarboxylative allylation of α‐(diphenylmethylene)imino esters (1) or allyl diphenylglycinate imines (2) is an efficient method to construct new C(sp3)C(sp3) bonds. The detailed mechanism of this reaction was studied by theoretical calculations [ONIOM(B3LYP/LANL2DZ+p:PM6)] combined with experimental observations. The overall catalytic cycle was found to consist of three steps: oxidative

  Pd催化的α-（二苯基亚甲基）亚氨基酯（1）或烯丙基二苯基甘氨酸亚胺（2）的脱羧烯丙基化是构建新的C（sp 3）C（sp 3）键的有效方法。通过理论计算[ONIOM（B3LYP / LANL2DZ + p：PM6）]结合实验观察，研究了该反应的详细机理。发现整个催化循环包括三个步骤：氧化加成，脱羧和还原烯丙基化。1对[（dba）Pd（PPh 3）2的氧化加成]（dba ＝二亚苄基丙酮）产生烯丙基钯阳离子和具有+ 9.1kcal mol -1的低活化势垒的羧酸根阴离子。以下确定速率的脱羧反应是通过溶剂暴露的α-亚氨基羧酸羧酸根阴离子，而不是活化障碍为+22.7 kcal mol -1的O-连接的烯丙基钯羧酸盐进行的。由这种脱羧作用生成的2-氮杂烯丙基阴离子在外球过程中攻击与Pd中心相对的烯丙基配体的表面，从而产生主要产物3，其活化势垒低于次要产物4。与观测到的区域选择性呈正线性Hammett相关性[