1-(4,4'-Dibromo-2'-octanoyl-5,5'-bis-trimethylsilanyl-[3,3']bi[dithieno[2,3-b;3',2'-d]thiophenyl]-2-yl)-octan-1-one | 842164-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: 1-(4,4'-Dibromo-2'-octanoyl-5,5'-bis-trimethylsilanyl-[3,3']bi[dithieno[2,3-b;3',2'-d]thiophenyl]-2-yl)-octan-1-one
• 英文别名: 1-[11-Bromo-3-(11-bromo-4-octanoyl-10-trimethylsilyl-5,7,9-trithiatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(8),2(6),3,10-tetraen-3-yl)-10-trimethylsilyl-5,7,9-trithiatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(8),2(6),3,10-tetraen-4-yl]octan-1-one；1-[11-bromo-3-(11-bromo-4-octanoyl-10-trimethylsilyl-5,7,9-trithiatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(8),2(6),3,10-tetraen-3-yl)-10-trimethylsilyl-5,7,9-trithiatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(8),2(6),3,10-tetraen-4-yl]octan-1-one
• CAS: 842164-60-7
• 化学式: C₃₈H₄₈Br₂O₂S₆Si₂
• 分子量: 945.173
• InChiKey: JWQARJZOUBTOQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.04
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  204
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4,4'-Dibromo-2'-octanoyl-5,5'-bis-trimethylsilanyl-[3,3']bi[dithieno[2,3-b;3',2'-d]thiophenyl]-2-yl)-octan-1-one 在 titanium(III) chloride 、 锌 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以38%的产率得到(5,22-Dibromo-13,14-diheptyl-21-trimethylsilyl-7,9,11,16,18,20-hexathiaheptacyclo[13.9.0.02,12.03,10.04,8.017,24.019,23]tetracosa-1(15),2(12),3(10),4(8),5,13,17(24),19(23),21-nonaen-6-yl)-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  手性分子玻璃：对映体纯的基于噻吩的[7]螺旋烯的合成与表征。

  摘要：

  报道了基于噻吩的[7]螺旋烯的合成，其被官能化用于具有强手性的有机手性玻璃的设计以及与更高的[n]螺旋烯酮的进一步同源性。关键的合成转化是中间二酮的动力学拆分和借助分子内McMurry反应形成中心苯环的脱嵌步骤。基于X射线晶体学测定的二酮和[7]螺旋烯的（+）-对映体的绝对构型，二酮的（R）轴向手性与[7]的（M）螺旋手性之间的立体化学相关性hel]成立。一种这样的对映体纯的三甲基甲硅烷基取代的[7] ic烯具有迷人的手性，并形成手性分子玻璃。

  DOI：

  10.1002/chem.200400635
• 作为产物：
  描述：

  1-[4,4'-Dibromo-2'-(1-hydroxy-octyl)-5,5'-bis-trimethylsilanyl-[3,3']bi[dithieno[2,3-b;3',2'-d]thiophenyl]-2-yl]-octan-1-one 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以21%的产率得到1-(4,4'-Dibromo-2'-octanoyl-5,5'-bis-trimethylsilanyl-[3,3']bi[dithieno[2,3-b;3',2'-d]thiophenyl]-2-yl)-octan-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性分子玻璃：对映体纯的基于噻吩的[7]螺旋烯的合成与表征。

  摘要：

  报道了基于噻吩的[7]螺旋烯的合成，其被官能化用于具有强手性的有机手性玻璃的设计以及与更高的[n]螺旋烯酮的进一步同源性。关键的合成转化是中间二酮的动力学拆分和借助分子内McMurry反应形成中心苯环的脱嵌步骤。基于X射线晶体学测定的二酮和[7]螺旋烯的（+）-对映体的绝对构型，二酮的（R）轴向手性与[7]的（M）螺旋手性之间的立体化学相关性hel]成立。一种这样的对映体纯的三甲基甲硅烷基取代的[7] ic烯具有迷人的手性，并形成手性分子玻璃。

  DOI：

  10.1002/chem.200400635

文献信息

• Intramolecular Cyclization of Thiophene-Based [7]Helicenes to Quasi-[8]Circulenes
  作者：Andrzej Rajca、Makoto Miyasaka、Shuzhang Xiao、Przemysław J. Boratyński、Maren Pink、Suchada Rajca

  DOI：10.1021/jo902030u

  日期：2009.12.4

  Intramolecular cyclization in a series of thiophene-based dibromo[7]helicenes (4-6) with different helix Structures is investigated by vacuum pyrolysis, tin- and palladium-mediated C-C bond forming reactions. The product With the cyclic structure of the annelated aromatic rings, which resembles [S]circulene devoid of an atom linkage, is referred to as quasi-[8]circulene. Vacuum pyrolysis of 4 gives insoluble, unidentified products, while 5 and 6 yield the corresponding quasi-[8]circulenes Under similar conditions. Thermogravimetry (TG) and differential scanning calorimetry (DSC) analyses for 4 indicate complex reaction pathways, while those for 5 and 6 show a single process corresponding to a loss of 1 equiv of Br-2 at about 330 degrees C. Pd-mediated reductive cyclization provides quasi-[8]circulenes for all three [7]helicenes, though only 4 gives a good isolated yield. Tributyltin hydride-mediated radical cyclization of 4-6 provides quasi-[8]circulenes In excellent yields, and it is practically insensitive to the helix Structure. Experimental and calculated UV-vis absorption spectra for quasi-[8]circulenes and [8]circulenes are reported. The results suggest that the lack of atom linkage in quasi-[8]circulene does not significantly affect properties and conformation, compared to those for the corresponding [8]circulenes.
• Chiral Molecular Glass: Synthesis and Characterization of Enantiomerically Pure Thiophene-Based [7]Helicene
  作者：Makoto Miyasaka、Andrzej Rajca、Maren Pink、Suchada Rajca

  DOI：10.1002/chem.200400635

  日期：2004.12.17

  Based upon X-ray crystallographic determinations of the absolute configurations for (+)-enantiomers of the diketone and the [7]helicene, stereochemical correlation between the (R) axial chirality of the diketone and the (M) helical chirality of the [7]helicene is established. One such enantiopure trimethylsilyl-substituted [7]helicene possesses enchanced chiroptical properties and forms a chiral molecular

  报道了基于噻吩的[7]螺旋烯的合成，其被官能化用于具有强手性的有机手性玻璃的设计以及与更高的[n]螺旋烯酮的进一步同源性。关键的合成转化是中间二酮的动力学拆分和借助分子内McMurry反应形成中心苯环的脱嵌步骤。基于X射线晶体学测定的二酮和[7]螺旋烯的（+）-对映体的绝对构型，二酮的（R）轴向手性与[7]的（M）螺旋手性之间的立体化学相关性hel]成立。一种这样的对映体纯的三甲基甲硅烷基取代的[7] ic烯具有迷人的手性，并形成手性分子玻璃。