2-chloro-1,3-dimesityl-4,5-dimethyl-1,3,2-diazaphospholene | 1174587-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-chloro-1,3-dimesityl-4,5-dimethyl-1,3,2-diazaphospholene
• CAS: 1174587-32-6
• 化学式: C₂₂H₂₈ClN₂P
• 分子量: 386.904
• InChiKey: SXLJVPZCVNSCEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.58
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-2,3,4,5-tetraethylphosphole 、 2-chloro-1,3-dimesityl-4,5-dimethyl-1,3,2-diazaphospholene 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到(2,3,4,5-Tetraethylphospholyl)-1,3-di-mesityl-4,5-dimethyl-1,3,2-diazaphospholene
  参考文献：
  名称：

  具有强极化 P-P 键的二膦：共价分子和具有灵活分子结构的供体-受体加合物之间的杂化物

  摘要：

  一系列 P-phospholyl-取代 N-杂环膦制备和表征的单晶 X 射线衍射和溶液和固态 (31) P 核磁共振光谱。分子结构的特点是存在长度异常可变 (2.35-2.70 A) 的 PP 键，这些键都远远超出了 2.21 A 的标准距离。 样品 4f 最好地说明了独特的灵活性，其中远程取代基的微小构象变化导致相同晶胞中晶体学独立分子之间的 PP 键长偏差约 5 pm。计算研究表明，由于势能盆地非常平坦，即使较弱的力也能对键长产生很大影响，因此将键弹性合理化。固态 (31)P NMR 研究表明，键距变化与 (1)J(PP) 的幅度和符号的显着变化相吻合，这在占主导地位的费米接触贡献的背景下进行了解释。通过双量子移相实验 (DoDe) 确定 4f 的晶体学独立构象异​​构体的有效偶极耦合常数，实验证明了核间距离增加与 (1)J(PP) 幅度减小之间的关系，并通过与计算耦合张量，包括各向异性

  DOI：

  10.1021/ja903156p
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-di-(2,4,6-trimethylphenyl)-but-2-ene-2,3-diamine 在 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-chloro-1,3-dimesityl-4,5-dimethyl-1,3,2-diazaphospholene
  参考文献：
  名称：

  2-Chloro-1,3,2-diazaphospholenes – 晶体结构研究

  摘要：

  已经根据一般合成方法从 1,4-二氮杂丁二烯制备了一系列具有不同取代模式的 2-氯-1,3,2-二氮杂磷烯。随后用路易斯酸提取氯化物，得到相应的 1,3,2-二氮杂鏻盐。所有产品均已通过光谱和单晶 X 射线衍射研究进行表征。对结构参数趋势的详细分析支持二氮杂磷烯中不寻常的 P-Cl 键延长归因于 n(N)/σ*(P-Cl) 超共轭的解释。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejic.200700643

文献信息

• Ambident PCN Heterocycles: N- and P-Phosphanylation of Lithium 1,3-Benzazaphospholides
  作者：Bhaskar���R. Aluri、Sebastian Burck、Dietrich Gudat、Mark Niemeyer、Oldamur Holloczki、Laszlo Nyulaszi、Peter���G. Jones、Joachim Heinicke

  DOI：10.1002/chem.200901753

  日期：2009.11.16

  Synthetic and structural aspects of the phosphanylation of 1,3‐benzazaphospholides 1Li, ambident benzofused azaphosphacyclopentadienides, are presented. The unusual properties of phospholyl‐1,3,2‐diazaphospholes inspired us to study the coupling of 1Li with chlorodiazaphospholene 2, which led to the N‐substituted product 3. Reaction of 1Li with chlorodiphenyl‐ and chlorodicyclohexylphosphane likewise

  介绍了1,3-苯并氮杂膦酸酯1 Li的环烷基苯并稠合的azaphosphacyclopentadienides的膦酰化的合成和结构方面。磷酸1,3,2-二氮杂唑的非同寻常的性质激发了我们研究1 Li与氯二氮杂磷腈2的偶合的方法，从而导致了N-取代的产物3的产生。的反应1李与chlorodiphenyl-和chlorodicyclohexylphosphane同样得到Ñ -phosphanylbenzazaphospholes 4和5，而用更笨重二-叔丁基-和二-1- adamantylchlorophosphanes，所述diphosphanes 6和7获得; 在7的情况下，它们被分离为二聚LiCl（THF）加合物。结构信息由单晶X射线衍射和溶液NMR光谱实验提供。2D交换光谱法证实在室温下存在两个氨基膦5的旋转异构体。对6个样品的变温NMR光谱研究显示了两个动力学过程，即环磷的低温反演（ΔH
• Towards Spontaneous Heterolysis of the Homonuclear PP Bond in Diphosphines: The Case of Diazaphospholeniumtriphospholides
  作者：Zoltán Benkő、Sebastian Burck、Dietrich Gudat、Martin Hofmann、Falk Lissner、László Nyulászi、Ulrich Zenneck

  DOI：10.1002/chem.200902931

  日期：——

  N‐heterocyclic phosphines (CH)2(NR)2 PPn(CH)5−n (R=Me, n=1–5) disclosed that increasing formal replacement of CH units in the phosphole ring by phosphorus atoms is associated with an increase in PP distances and charge separation, and a decrease in covalent bond orders. Altogether, these trends imply that the CH versus P substitution enhances ionic PP bond polarization in these compounds. Experimental

  在一系列polyphospholyl取代的N-杂环的膦（CH）的计算研究2（NR）2 P  P Ñ（CH）5- Ñ（R = Me中，Ñ = 1-5）所公开的，增加正式更换CH单位磷原子中磷环中的碳原子与PP距离增加和电荷分离以及共价键序减少有关。总而言之，这些趋势表明，CH与P的取代增强了这些化合物的离子PP键极化。实验证明该假设为三磷酰基二氮杂膦烯（CR）2（NR'）2 P P 3（C吨丁基）2（8：R = H，R'=吨卜;图8b：R = Me中，R'= 2,4,6-三甲苯基[的Mes]），其是通过复分解反应由合适的前体制备，并确定通过溶液和固态NMR数据和单晶X射线衍射研究8。对J PP偶联模式的分析表明，这两个物种的特征都是不存在连接两个环的强共价PP键。晶体8a的唯一PP距离为2.79Å ，证实了这一解释。，并得到计算研究的进一步支持，得出的结论是，两个物种都可以更好地
• Ambident Reactivity of P˭CH‒N‒Heterocycles: Lithiation and Substitution Sites
  作者：Joachim Heinicke、Bhaskar R. Aluri、Basit Niaz、Sebastian Burck、Dietrich Gudat、Mark Niemeyer、Oldamur Holloczki、Laszlo Nyulaszi、Peter G. Jones

  DOI：10.1080/10426507.2010.514486

  日期：2011.3.31

  Benzofused 1H-1,3-azaphospholes are lithiated at the N-atom by tBuLi but phosphinylation takes place at either the N- or the P-atom. Smaller chlorophosphines react at nitrogen, bulkier react at phosphorus. Substituents at C2 promote the latter mode. N- Substituted 2H-1,3-benzazaphospholes undergo CH-metalation or addition at the P=C bond, depending on the conditions, and allow access to 2-functionally substituted benzazaphospholes or their 2,3-dihydro derivatives, new sigma P-2,X or sigma P-3,X hybrid ligands (X=O,P).