2-Trimethylsilylethyl (1R,4S,6S)-6-hydroxy-6-(5-hydroxy-2-oxo-1-oxacyclopent-3-en-3-yl)-4-methoxy-3-methylcyclohex-2-enecarboxylate | 188472-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 2-Trimethylsilylethyl (1R,4S,6S)-6-hydroxy-6-(5-hydroxy-2-oxo-1-oxacyclopent-3-en-3-yl)-4-methoxy-3-methylcyclohex-2-enecarboxylate
• 英文别名: 2-trimethylsilylethyl (1R,4S,6S)-6-hydroxy-6-(2-hydroxy-5-oxo-2H-furan-4-yl)-4-methoxy-3-methylcyclohex-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 188472-62-0
• 化学式: C₁₈H₂₈O₇Si
• 分子量: 384.502
• InChiKey: LIPLDEFGBHLPBO-MIWIRGQSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.38
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Trimethylsilylethyl (1R,4S,6S)-6-hydroxy-6-(5-hydroxy-2-oxo-1-oxacyclopent-3-en-3-yl)-4-methoxy-3-methylcyclohex-2-enecarboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 8-Methoxycarbonyl-8-norhydroxymethylmilbemycin E
  参考文献：
  名称：

  米尔贝霉素E的全合成：C（1）–C（10）片段的拆分和最终组装

  摘要：

  外消旋羟基环己酮 (±)-7，由酮酯 5 与 3-甲基丁-3-烯酮 6 的罗宾逊加成法制备，经立体选择性还原得到外消旋环己二醇 (±)-8。乙酰扁桃酸酯 10 和 11 的分馏结晶解决了这一问题。对于 (S)- 乙酰扁桃酸 9，非对映异构体 11 结晶出来。通过选择性地皂化非对映异构体 10 和 11 的混合物，得到扁桃酸酯 12 和 13，然后结晶出所需的非对映异构体 12，就得到了所需的环己烷二醇 (±)-8的非对映异构体。对 12 进行皂化可得到环己二醇 (+)-8 的右旋对映体[也可使用 (R)-acetylmandelate ent-9 直接从外消旋二元醇 (±)-8中得到]。 右旋二元醇 (+)-8 氧化可得到左旋羟基酮 (-)-7。通过形成具有区域选择性的烯醇三甲基硅醚、苯硒化反应和氧化消除反应，将 3,4-双键引入该酮，然后还原得到环己二醇 18。通过甲基化、皂化和再酯化，可得到 2-呋喃基环己烯酸 23，使用单线态氧进行氧化后，可转化为羟基丁烯内酯 3。右旋二醇 (+)-8 也被转化为羟基丁烯内酯 29，后者缺少 3,4-双键。羟基丁烯内酯 29 和 3 与鏻盐 2 之间的维蒂希反应条件已经开发出来，在使用重氮甲烷进行酯化和碘诱导 10,11 双键异构化之后，可以得到酯 32 和 37。脱保护后得到羟基酸 33 和 39，这两种酸经过环化后得到大环内酯 34 和 40。选择性还原这些甲酯可得到 3,4-二氢米尔贝霉素 E 35 和米尔贝霉素 E 1。

  DOI：

  10.1039/a605894i
• 作为产物：
  描述：

  2-Trimethylsilyl (1R,4S,6S)-6-hydroxy-4-methoxy-3-methyl-6-(2-trimethylsilyl-3-furyl)cyclohex-2-enecarboxylate 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以90%的产率得到2-Trimethylsilylethyl (1R,4S,6S)-6-hydroxy-6-(5-hydroxy-2-oxo-1-oxacyclopent-3-en-3-yl)-4-methoxy-3-methylcyclohex-2-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  米尔贝霉素E的全合成

  摘要：

  已经合成了米尔贝霉素E（1）3,4-二氢米尔贝霉素E（34），使用立体选择性Robinson脱嵌法制备了C（1）–C（10）片段。

  DOI：

  10.1039/c39890001250