摘要:
用Pt(dppe)(Me)(OTf)处理末端磷酸酯络合物Pt(dppe)(Me)(PPh(R))(R = Ph(1),i -Bu(6))磷酰基络合物[(Pt(dppe)(Me))2(μ-PPh(R))] [OTf](R = Ph(7),i -Bu(8))。同样,Pt((R,R)-Me-Duphos)(Me)(PPh(i -Bu))(10)转换为[(Pt((R,R)-Me-Duphos)(Me))2(μ-PPh(i -Bu))] [OTf](11)。8和11中的通量过程,据推测涉及绕Pt-PPh(i -Bu)键的旋转受阻,通过NMR光谱观察到。它导致了两种非对映为8和4为11在低温下。金属配体10与[Pt((R,R)-Me-Duphos)(Me)] +片段的配位生成11,导致Pt-磷基团的结构发生变化,其几何形状从扭曲的棱锥变为四面体。6的分解也产生阳离子8,而H 2 O 2氧化6得到晶体学