(Z)-2-bromo-3-(3-nitrophenyl)acrylaldehyde | 37524-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (Z)-2-bromo-3-(3-nitrophenyl)acrylaldehyde
• 英文别名: (Z)-2-bromo-3-(3-nitrophenyl)prop-2-enal
• CAS: 37524-14-4
• 化学式: C₉H₆BrNO₃
• 分子量: 256.056
• InChiKey: LREPLLZNVXHHNL-YWEYNIOJSA-N

物化性质

• 熔点：
  90 °C
• 沸点：
  389.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.678±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  60.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-bromo-3-(3-nitrophenyl)acrylaldehyde 、 乙酰丙酮 在 三乙烯二胺 、 (-)-(5aS,10bR)-5a,10b-二氢-2-(2,4,6-三甲基苯基)-4H,6H-茚并[2,1-b][1,2,4]三唑[4,3-d][1,4]氯化恶唑鎓一水合物 、 lithium acetate dihydrate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到(S)-5-acetyl-3,4-dihydro-6-methyl-4-(3-nitrophenyl)pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过手性α，β-不饱和酰基偶氮化合物与1,3-二羰基化合物和烯胺对2-溴烯的对映选择性N杂环碳环化

  摘要：

  据报道，N-杂环卡宾（NHC）催化了从2-溴烯醛中生成手性α，β-不饱和酰基la，然后被1,3-二羰基化合物或烯胺截获，这是正式的[3 + 3]环化反应。该反应导致合成上和医学上重要的二氢吡喃酮和二氢吡啶并酮的对映选择性合成，并具有宽泛的官能团。值得注意的是，该反应在温和的反应条件下利用相对较低的催化剂负载量进行。此外，基于DFT计算，提出了一种机制方案，涉及亲核试剂从α，β-不饱和酰基环的平面下方攻击，以及对映体诱导的模式。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300219
• 作为产物：
  描述：

  2-[1-bromo-2-(3-nitrophenyl)vinyl]-1,3-dioxolane 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-2-bromo-3-(3-nitrophenyl)prop-2-enal 、 (Z)-2-bromo-3-(3-nitrophenyl)acrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Novel method for the synthesis of α-bromocinnamaldehydes

  摘要：

  研发了一种从芳香醛合成α-溴肉桂醛的新方法。芳香醛的肼衍生物与2-三溴甲基-1,3-二氧杂烷的催化烯烃化反应可以获得目标产物的乙烯醚，产率从中等到良好不等。

  DOI：

  10.1007/s11172-006-0030-8

文献信息

• NHC-Catalyzed [3 + 3] Annulation of Thioamides and Modified Enals for the Enantioselective Synthesis of Functionalized Thiazinones
  作者：Arghya Ghosh、Soumen Barik、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03188

  日期：2019.11.1

  (NHC)-catalyzed [3 + 3] annulation of thioamides with modified enals allowing the enantioselective synthesis of functionalized 1,3-thiazin-4-ones is reported. The NHC generated from the chiral triazolium salt was optimal and the reaction is initiated by the thia-Michael addition to catalytically generated α,β-unsaturated acylazolium intermediates derived from 2-bromoenals, followed by intramolecular cyclization

  N-杂环卡宾（NHC）催化的[3 + 3]硫酰胺与修饰的烯醛的环化反应使功能化的1,3-噻嗪-4-酮的对映选择性合成得到了报道。由手性三唑鎓盐生成的NHC是最佳的，该反应是通过将thia-Michael加至催化生成的源自2-溴烯醛的α，β-不饱和酰基中间体而引发的，然后进行分子内环化。该操作简单的步骤可直接且快速地以中等到良好的收率和对映体比率值快速获得目标化合物。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Aza-Michael–Mannich–Lactamization Cascade for the Enantioselective Synthesis of Pyrazoloquinolin-3-ones
  作者：Sayan Shee、Deeptanu Sarkar、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04070

  日期：2023.1.13

  aza-Michael–Mannich–lactamization sequence to afford the tricyclic products bearing three contiguous stereocenters, including a sterically demanding quaternary stereocenter with high enantioselectivity. The unprotected amine-triggered aza-Michael pathway over the competing amidation pathway is noteworthy.

  报道了通过 N-杂环卡宾催化的 α-溴烯醛与 2-氨基芳基N-甲苯磺酰腙的级联反应，对映选择性合成功能化的吡唑并喹啉-3-酮。原位生成的 α,β-不饱和酰唑经历了氮杂-迈克尔-曼尼希-内酰胺化序列，得到带有三个连续立构中心的三环产物，包括具有高对映选择性的空间要求高的季立构中心。与竞争性酰胺化途径相比，未受保护的胺触发的氮杂-迈克尔途径值得注意。