2-(1-phenylvinyl)oxetane | 1352803-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1-phenylvinyl)oxetane
• 英文别名: 2-(1-Phenylethenyl)oxetane；2-(1-phenylethenyl)oxetane
• CAS: 1352803-58-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: QCRLXCQYPGMAFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-phenylvinyl)oxetane 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到5-phenyl-3,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  乙烯基氧杂环丁烷的催化环扩展：手性抗衡离子催化的不对称合成二氢吡喃

  摘要：

  酸对决！描述了乙烯基氧杂环丁烷向3,6-dihydro-2 H-吡喃的第一个催化环扩展。三氟甲磺酸铜（II）成为该新转化的最佳催化剂，其范围广泛，如18个实例所示。当使用手性路易斯酸或布朗斯台德酸作为催化剂时，对称乙烯基氧杂环丁烷底物可以不对称脱对称。

  DOI：

  10.1002/anie.201201367
• 作为产物：
  描述：

  5-chloro-2-phenylpent-1-en-3-ol 在 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.25h， 以93%的产率得到2-(1-phenylvinyl)oxetane
  参考文献：
  名称：

  Intermolecular Oxonium Ylide Mediated Synthesis of Medium-Sized Oxacycles

  摘要：

  Detailed in this account are our efforts toward efficient oxacycle syntheses. Two complementary approaches are discussed, with both employing chemoselective allyl ether activation and rearrangement as the key step. Vinyl substituted oxiranes and oxetanes provide a single step access to dihydropyrans and tetrahydrooxepines. Oxiranes proved to be poor substrates, while oxetanes were slightly better. An alternative approach using substituted allyl ethers proved successful and addressed the limitations encountered in the ring expansions.

  DOI：

  10.1021/ol203129d

文献信息

• Selective Synthesis of Tetrahydro Oxepines by Cu‐Catalyzed Condensations of Diazomalonates and <i>gem</i>‐Dialkyl Vinyl Oxetanes
  作者：Claire Montagnon、Romain Pertschi、Céline Besnard、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/adsc.202301399

  日期：2024.3.8

  products.15 Figure 1 Open in figure viewerPowerPoint A: Drugs and natural products with oxepine scaffold. B: CpRu-catalyzed dioxepine synthesis and [1,2]-Stevens rearrangement of 2-vinyl oxetane. C (This work): Preferred oxepine synthesis of gem-dialkyl vinyl oxetanes via [2,3]-Stevens rearrangement. Herein, to continue our search for conditions or substrates favoring medium size ring formation, the reactivity

  氧杂环丁烷是一种含有一个氧原子的四元环，是许多天然产物和生物活性分子中存在的重要结构基序。1这些部分是有价值的构建模块，并且由于重要的环应变 (~25 kcal⋅mol −1 )，它们具有更高的反应性， 2很容易用于进一步的转化。3事实上，已经开发了多种直接官能化、4开环、5或扩环反应的方法。6在后一种情况下，已经开发了各种分子内或分子间策略。7许多条件都是可行的，通常通过酸条件、8或基于过渡金属的方法来促进。9此外，氧孤对的高亲核性促进了氧原子与亲电物质的反应性，1c在本研究中尤其是与卡宾的反应性。事实上，通过氧杂环丁烷与二价（金属）卡宾反应形成氧鎓叶立德中间体是有机化学中历史悠久的传统。10除了某些大环化之外，11随后的扩环反应通过 [1,2]-Stevens 重排发生，主要产生官能化四氢呋喃 (THF) 衍生物。 较大的七元氧杂环己烷也是许多天然和医药产品中有价值的支架（图 1，A）