12,20-Dioxa-15,17-dithiahexacyclo[19.8.0.02,11.03,8.014,18.024,29]nonacosa-1(21),2(11),3,5,7,9,14(18),22,24,26,28-undecaene-16-thione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 12,20-Dioxa-15,17-dithiahexacyclo[19.8.0.02,11.03,8.014,18.024,29]nonacosa-1(21),2(11),3,5,7,9,14(18),22,24,26,28-undecaene-16-thione
• 英文别名: 12,20-dioxa-15,17-dithiahexacyclo[19.8.0.02,11.03,8.014,18.024,29]nonacosa-1(21),2(11),3,5,7,9,14(18),22,24,26,28-undecaene-16-thione
• 化学式: C₂₅H₁₆O₂S₃
• 分子量: 444.599
• InChiKey: XPAFXMNGXNLQDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12,20-Dioxa-15,17-dithiahexacyclo[19.8.0.02,11.03,8.014,18.024,29]nonacosa-1(21),2(11),3,5,7,9,14(18),22,24,26,28-undecaene-16-thione 、 三氟甲烷磺酸甲酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  持久混合价[（TTF）2] +。手性双（联萘酚）-四硫富瓦烯（TTF）衍生物的二元化合物

  摘要：

  二元混合价[（TTF）2 ] +。（TTF = tetrathiafulvalene）物种（有机导体的基本构成单元）通常太弱地结合在一起，以至于在溶液中都无法观察到，除非以二聚体形式共价结合或物理上被限制在笼状结构中。我们在这里证明，具有两个1,1'-联萘酚单元（1）官能化的新型手性四硫富瓦烯能够在溶液中缔合成持久的混合价[（TTF）2 ] +。通过立体定向识别模式的二元部分。该氧化还原活性分子表现出不同的电化学和光谱响应，如对映纯RR，SS或内消旋异构体，这是一种手性系统的罕见实例，其中不同的非对映异构体不具有相同的电化学特征，仅在对映纯（RR）-1或（SS）-1异构体中选择性形成混合价态物种，而中观形式不显示这种结合能力。根据不同的分子几何结构和TTF核对形成混合价物种的可及性，提供了RR和SS对映异构体在氧化时选择性自缔合的基本原理。

  DOI：

  10.1002/chem.200902050
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二噻唑-2-硫酮,4,5-二(溴甲基)- 、 S-1,1'-联-2-萘酚 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到12,20-Dioxa-15,17-dithiahexacyclo[19.8.0.02,11.03,8.014,18.024,29]nonacosa-1(21),2(11),3,5,7,9,14(18),22,24,26,28-undecaene-16-thione
  参考文献：
  名称：

  持久混合价[（TTF）2] +。手性双（联萘酚）-四硫富瓦烯（TTF）衍生物的二元化合物

  摘要：

  二元混合价[（TTF）2 ] +。（TTF = tetrathiafulvalene）物种（有机导体的基本构成单元）通常太弱地结合在一起，以至于在溶液中都无法观察到，除非以二聚体形式共价结合或物理上被限制在笼状结构中。我们在这里证明，具有两个1,1'-联萘酚单元（1）官能化的新型手性四硫富瓦烯能够在溶液中缔合成持久的混合价[（TTF）2 ] +。通过立体定向识别模式的二元部分。该氧化还原活性分子表现出不同的电化学和光谱响应，如对映纯RR，SS或内消旋异构体，这是一种手性系统的罕见实例，其中不同的非对映异构体不具有相同的电化学特征，仅在对映纯（RR）-1或（SS）-1异构体中选择性形成混合价态物种，而中观形式不显示这种结合能力。根据不同的分子几何结构和TTF核对形成混合价物种的可及性，提供了RR和SS对映异构体在氧化时选择性自缔合的基本原理。

  DOI：

  10.1002/chem.200902050

文献信息

• A binaphthol-substituted tetrathiafulvalene with axial chirality and its enantiopure TCNQF4 charge-transfer salts
  作者：Ali Saad、Olivier Jeannin、Marc Fourmigué

  DOI：10.1039/c1nj20034h

  日期：——

  A chiral tetrathiafulvalene (1) bearing a binaphtholdimethylene moiety on one side, an ethylenedithio substituent on the other side, is prepared from atropoisomeric (R)-, (S)- and racemic (R,S)-binaphthol. Its oxidation potential (0.49 V vs.SCE) allows for its oxidation with TCNQF4. Crystal structures of the neutral racemic (R,S)-1 and enantiopure (R)-1 were determined together with those of the enantiopure charge-transfer salts formulated as [(R)-1][TCNQF4]·CH2Cl2 and [(S)-1][TCNQF4]·CH2Cl2, the first enantiomeric salts of chiral TTFs with axial chirality. Despite the peculiar geometry adopted by the binaphthyl moieties in the constrained ten-membered ring in 1, stacking of the donor molecules is observed, both in the neutral state and in the TCNQF4 charge transfer salts where the (1)+˙ and (TCNQF4)−˙ radical species are associated, respectively, into [(1)2]2+ and [(TCNQF4)2]2− homodyads, both in their singlet state.

  一种具有二萘醇二亚甲基结构和乙烯二硫代取代基的手性四硫富瓦烯（1）是由厄尔托异构体的（R）-、（S）-和外消旋（R,S）-二萘醇制备的。它的氧化电位为0.49 V（相对于SCE），允许其与TCNQF4发生氧化反应。中性外消旋（R,S）-1和手性纯（R）-1的晶体结构，以及手性纯电荷转移盐[(R)-1][TCNQF4]·CH2Cl2和[(S)-1][TCNQF4]·CH2Cl2的晶体结构被确定，它们是具有轴向手性的手性四硫富瓦烯的首次手性盐。尽管在1的限制十元环中二萘基团采用了特殊的几何构型，但在中性状态和TCNQF4电荷转移盐中分别观察到了给体分子的堆叠，其中（1）+˙和（TCNQF4）−˙自由基物种分别关联成[(1)2]2+和[(TCNQF4)2]2−同质配对体，两者均处于单态。
• Persistent Mixed-Valence [(TTF)₂]^+.Dyad of a Chiral Bis(binaphthol)-tetrathiafulvalene (TTF) Derivative
  作者：Ali Saad、Frédéric Barrière、Eric Levillain、Nicolas Vanthuyne、Olivier Jeannin、Marc Fourmigué

  DOI：10.1002/chem.200902050

  日期：2010.7.19

  Mixed‐valence dyadic [(TTF)2]+. (TTF=tetrathiafulvalene) species—the elementary building blocks of organic conductors—are usually too weakly associated to be observed in solution, unless covalently bound in dimers or physically constrained into a cage structure. We demonstrate here that a novel chiral tetrathiafulvalene functionalised with two 1,1′‐binaphthol units (1) is able to associate in solution

  二元混合价[（TTF）2 ] +。（TTF = tetrathiafulvalene）物种（有机导体的基本构成单元）通常太弱地结合在一起，以至于在溶液中都无法观察到，除非以二聚体形式共价结合或物理上被限制在笼状结构中。我们在这里证明，具有两个1,1'-联萘酚单元（1）官能化的新型手性四硫富瓦烯能够在溶液中缔合成持久的混合价[（TTF）2 ] +。通过立体定向识别模式的二元部分。该氧化还原活性分子表现出不同的电化学和光谱响应，如对映纯RR，SS或内消旋异构体，这是一种手性系统的罕见实例，其中不同的非对映异构体不具有相同的电化学特征，仅在对映纯（RR）-1或（SS）-1异构体中选择性形成混合价态物种，而中观形式不显示这种结合能力。根据不同的分子几何结构和TTF核对形成混合价物种的可及性，提供了RR和SS对映异构体在氧化时选择性自缔合的基本原理。