9-(phenylsulfonyl)-cyclooctadecyne | 496041-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 9-(phenylsulfonyl)-cyclooctadecyne
• 英文别名: 9-benzenesulfonyl-cyclooctadec-1-yne；9-(Benzenesulfonyl)cyclooctadecyne
• CAS: 496041-83-9
• 化学式: C₂₄H₃₆O₂S
• 分子量: 388.615
• InChiKey: VZOFJZULNOLNMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  554.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(phenylsulfonyl)-cyclooctadecyne 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 三乙氧基硅烷 、 silver fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 1-benzenesulfonyl-cyclooctadec-(8E)-ene
  参考文献：
  名称：

  (E)-Cycloalkenes and (E,E)-cycloalkadienes by ring closing diyne- or enyne–yne metathesis/semi-reduction

  摘要：

  A concise, practical and stereoselective entry into macrocyclic (E)-alkenes is outlined comprising a sequence of ring closing alkyne metathesis (RCAM), trans-selective hydrosilylation of the resulting cycloalkynes catalyzed by [Cp*Ru(MeCN)(3)]PF6, and a protodesilylation of the ensuing vinylsilanes with AgF in aq. THF/MeOH. Moreover, the first examples of intramolecular enyne-yne metathesis reactions catalyzed by the Schrock alkylidyne complex (tBUO)(3)W drop CCMe3 are reported; the resulting cyclic enynes can be converted along similar lines into the corresponding (E,E)-configured 1,3-dienes in good overall yields. Cycloalkyne 4 and the (E)-configured cyclic olefins 6 and 21 were characterized by X-ray crystallography. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.042
• 作为产物：
  描述：

  (Docosa-2,20-diyne-10-sulfonyl)-benzene 在 [Mo{(t-Bu)(3,5-dimethylphenyl)N}3] 二氯甲烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到9-(phenylsulfonyl)-cyclooctadecyne
  参考文献：
  名称：

  炔烃复分解：新型基于钼的催化剂体系的开发及其在埃坡霉素A和C的全合成中的应用。

  摘要：

  通式为[Mo [（tBu）（Ar）N] 3]的受阻位钼（III）酰胺配合物，在用CH2Cl2或其他卤素供体处理后，已转变成用于各种炔烃的高效催化剂复分解反应。尽管原位形成的繁殖物种的实际性质仍然难以捉摸，但卤素转移到1的Mo中心在此类预催化剂的活化中起着决定性的作用。通过X射线晶体学可以分离和表征一些所得的卤化钼衍生物，例如15、16和20，它们本身显示出催化活性。许多应用程序说明了催化系统1 / CH2Cl2的性能，该系统在温和条件下运行并能耐受一系列极性官能团。广泛的范围使该方法可用于敏感和多官能天然产物的全合成。其中最引人注目的是简要介绍有效的抗癌药埃坡霉素A（86）和C（88）。这些目标的大环内酯核心是通过二炔113的闭环炔烃复分解（RCAM）进行锻造，然后对由此形成的环炔114进行Lindlar加氢。由于该策略打开了对（Z）-烯烃115的立体选择入口，因此该方法固有地比基于常规R

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011217)7:24<5299::aid-chem5299>3.0.co;2-x

文献信息

• A chemo- and stereoselective reduction of cycloalkynes to (E)-cycloalkenes
  作者：Alois Fürstner、Karin Radkowski

  DOI：10.1039/b207169j

  日期：——

  A stereoselective entry into (E)-cycloalkenes is described, comprising the ring closing alkyne metathesis (RCAM) of suitable diynes, a ruthenium-catalyzed trans-selective hydrosilylation of the cycloalkynes thus formed, followed by a desilylation of the resulting vinylsilanes mediated by AgF.

  本文描述了通过选择性合成(E)-环烷烯的一种立体选择性途径，该途径包括合适的二炔的环化炔类歧化反应（RCAM），随后是以钌为催化剂的所形成的环炷选择性反式加氢硅烷化反应，最后是通过AgF介导的得到的乙烯基硅烷的去硅烷化反应。