4-cyano-1-methoxypyridin-1-ium methyl sulfate | 51342-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-cyano-1-methoxypyridin-1-ium methyl sulfate
• 英文别名: 1-methoxy-4-cyanopyridin-1-ium methyl sulfate；N-methoxy-4-cyanopyridinium methylsulfate
• CAS: 51342-23-5
• 化学式: CH₃O₄S*C₇H₇N₂O
• 分子量: 246.244
• InChiKey: DQOZCOZIMDESEF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.0
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  103.33
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环庚烷 、 4-cyano-1-methoxypyridin-1-ium methyl sulfate 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以64%的产率得到2-cycloheptylisonicotinonitrile
  参考文献：
  名称：

  吡啶衍生物的可见光介导的CH烷基化。

  摘要：

  我们在这里报告了吡啶衍生物的可见光介导的CH烷基化反应，该反应通过在2 mol％的fac -Ir（ppy）3存在下在蓝色光照下将多种N-烷氧基吡啶鎓离子与烷烃简单组合而进行。温和的反应条件以及较高的基团功能耐受性使该方法成为构建结构应变杂环的有用合成平台。详细的机械研究，包括密度泛函理论计算和量子产率测量，使我们能够了解控制反应活性和反应选择性的因素。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02863
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基吡啶 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-cyano-1-methoxypyridin-1-ium methyl sulfate
  参考文献：
  名称：

  吡啶衍生物的可见光介导的CH烷基化。

  摘要：

  我们在这里报告了吡啶衍生物的可见光介导的CH烷基化反应，该反应通过在2 mol％的fac -Ir（ppy）3存在下在蓝色光照下将多种N-烷氧基吡啶鎓离子与烷烃简单组合而进行。温和的反应条件以及较高的基团功能耐受性使该方法成为构建结构应变杂环的有用合成平台。详细的机械研究，包括密度泛函理论计算和量子产率测量，使我们能够了解控制反应活性和反应选择性的因素。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02863

文献信息

• Hydroheteroarylation of Unactivated Alkenes Using <i>N</i>-Methoxyheteroarenium Salts
  作者：Xiaoshen Ma、Hester Dang、John A. Rose、Paul Rablen、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jacs.7b02388

  日期：2017.4.26

  reductive coupling of unactivated alkenes with N-methoxy pyridazinium, imidazolium, quinolinium, and isoquinolinium salts under hydrogen atom transfer (HAT) conditions, and an expanded scope for the coupling of alkenes with N-methoxy pyridinium salts. N-Methoxy pyridazinium, imidazolium, quinolinium, and isoquinolinium salts are accessible in 1-2 steps from the commercial arenes or arene N-oxides (25-99%)

  我们报告了在氢原子转移 (HAT) 条件下未活化的烯烃与 N-甲氧基哒嗪鎓、咪唑鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓盐的首次还原偶联，并扩大了烯烃与 N-甲氧基吡啶鎓盐的偶联范围。N-甲氧基哒嗪鎓、咪唑鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓盐可通过 1-2 个步骤从商业芳烃或芳烃 N-氧化物 (25-99%) 中获得。N-甲氧基咪唑鎓盐可通过三个步骤从商业胺（50-85%）中获得。总共制备了 36 种带有给电子、吸电子、烷基、芳基、卤素和卤代烷基取代基的离散甲氧基杂芳鎓盐（数种为数克），并与 38 种不同的烯烃偶联。转变在环境温度和中性条件下进行，专门提供单烷基化产物，并形成单一的烯烃加成区域异构体。将仲和叔自由基加成到吡啶鎓盐中的制备性有用和互补位点选择性已被记录：较硬的仲自由基有利于 C-2 加成 (2->10:1)，而较软的叔自由基有利于与 C-4 的键形成 (4.7 -> 29:1）。具有 1,2-二取代和 2,2-二取代烯烃的二烯仅在后者
• α-Heteroarylation of Thioethers via Photoredox and Weak Brønsted Base Catalysis
  作者：Edwin Alfonzo、Sudhir M. Hande

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02151

  日期：2021.8.6

  thioethers to α-thio alkyl radicals and their addition to N-methoxyheteroarenium salts for the redox-neutral synthesis of α-heteroaromatic thioethers. Studies are consistent with a two-step activation mechanism, where oxidation of thioethers to sulfide radical cations by a photoredox catalyst is followed by α-C–H deprotonation by a weak Brønsted base catalyst to afford α-thio alkyl radicals. Further,

  我们报告了硫醚对 α-硫代烷基自由基的 C-H 活化以及它们与N-甲氧基杂芳鎓盐的加成，用于氧化还原中性合成 α-杂芳族硫醚。研究与两步活化机制一致，其中通过光氧化还原催化剂将硫醚氧化为硫化物自由基阳离子，然后通过弱 Brønsted 碱催化剂进行 α-C-H 去质子化以提供 α-硫代烷基自由基。此外，N-甲氧基杂芳鎓盐作为甲氧基自由基的来源，有助于α-硫代烷基自由基的产生和再生光氧化还原催化循环的牺牲氧化剂，发挥了额外的作用。
• Intermolecular Hydropyridylation of Unactivated Alkenes
  作者：Xiaoshen Ma、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jacs.6b05271

  日期：2016.7.20

  A general method for the hydropyridylation of unactivated alkenes is described. The transformation connects metal-mediated hydrogen atom transfer to alkenes and Minisci addition reactions. The reaction proceeds under mild conditions with high site-selectivities and allows for the construction of tertiary and quaternary centers from simple alkene starting materials.

  描述了未活化烯烃的氢吡啶化的一般方法。这种转变将金属介导的氢原子转移与烯烃和 Minisci 加成反应联系起来。该反应在温和的条件下进行，具有高位点选择性，并允许从简单的烯烃原料构建叔和季中心。
• Photoinitiated Multicomponent Anti-Markovnikov Alkoxylation over Graphene Oxide
  作者：Liang Nie、Xiangjun Peng、Haiping He、Jian Hu、Zhiyang Yao、Linyi Zhou、Ming Yang、Fan Li、Qing Huang、Liangxian Liu

  DOI：10.3390/molecules27020475

  日期：——

  has the potential to facilitate many important organic transformations but proves to have few relevant reported reactions. Herein, we explore the synergistic role of catalytic systems driven by graphene oxide and visible light that form nucleophilic alkoxyl radical intermediates, which enable an anti-Markovnikov addition exclusively to the terminal alkenes, and then the produced benzyl radicals are subsequently

  以经济和环保的方式开发基于氧化石墨烯的异质材料有可能促进许多重要的有机转化，但事实证明相关报道的反应很少。在此，我们探索了由氧化石墨烯和可见光驱动的催化体系的协同作用，这些催化体系形成了亲核烷氧基自由基中间体，这使得能够专门对末端烯烃进行反马尔科夫尼科夫加成，然后将产生的苄基自由基随后与 N-甲基喹喔啉相加。 . 这种烯烃的光诱导级联自由基双官能化为构建烷氧基取代的 N-甲基喹喔啉提供了一种简洁且适用的方案。
• Photochemical C–H Silylation and Hydroxymethylation of Pyridines and Related Structures: Synthetic Scope and Mechanisms
  作者：Fatima Rammal、Di Gao、Sondes Boujnah、Aqeel A. Hussein、Jacques Lalevée、Annie-Claude Gaumont、Fabrice Morlet-Savary、Sami Lakhdar

  DOI：10.1021/acscatal.0c03726

  日期：2020.11.20

  Considering the synthetic relevance of heteroarenes in various areas ranging from organic synthesis to medicinal chemistry, developing practically simple methodologies to access functionalized heteroarenes is of a significant value. Described herein is an efficient approach for C–H silylation and hydroxymethylation of pyridines and related heterocycles by the combination of silanes or methanol with readily

  考虑到杂芳烃在从有机合成到药物化学的各个领域中的合成相关性，开发实用的简单方法来获得官能化的杂芳烃具有重要价值。本文描述的是通过硅烷或甲醇与易于获得的N的组合进行吡啶和相关杂环的CH甲硅烷基化和羟甲基化的有效方法在蓝光下具有低催化剂负载量（2摩尔％）的-甲氧基吡啶鎓离子。生物学相关化合物的合成证明了已开发反应的合成重要性。电子顺磁共振光谱，量子产率测量和密度泛函理论计算使我们能够了解两种光催化反应的反应机理。