(1S,5S,7R)-7-(oxazolo[4,5-b]-thioxanthone-2-yl)-1,5,7-trimethyl-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-one | 1627529-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (1S,5S,7R)-7-(oxazolo[4,5-b]-thioxanthone-2-yl)-1,5,7-trimethyl-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-one
• CAS: 1627529-77-4
• 化学式: C₂₅H₂₄N₂O₃S
• 分子量: 432.543
• InChiKey: ZBLMCOHVPHELGG-DSNGMDLFSA-N

物化性质

• 沸点：
  638.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.318±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.14
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  72.2
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硫代水杨酸甲酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 、 tin(ll) chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 136.0h， 生成 (1S,5S,7R)-7-(oxazolo[4,5-b]-thioxanthone-2-yl)-1,5,7-trimethyl-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性噻吨酮作为可见光诱导的对映选择性[2 + 2]光环加成反应的有机催化剂

  摘要：

  噻吨酮1，这是在从甲基硫代水杨酸一个简洁的方式合成，表现出在可见光区中的吸收显著。它可能通过三重态能量转移对分子内[2 + 2]光环加成反应进行有效的对映选择性催化。

  DOI：

  10.1002/anie.201310997
• 作为试剂：
  描述：

  4-碘苄基溴 在 (1S,5S,7R)-7-(oxazolo[4,5-b]-thioxanthone-2-yl)-1,5,7-trimethyl-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-one 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 2-(4-iodobenzyl)-5,5-dimethylhexa-2,3-dienamide 、 (S)-2-(4-iodobenzyl)-5,5-dimethylhexa-2,3-dienamide
  参考文献：
  名称：

  三线态能量转移对伯丙二烯酰胺的光化学脱消旋：综合合成和理论研究

  摘要：

  通过实验和理论研究了 2,4-二取代的 2,3-丁二烯酰胺（丙二烯酰胺）的光化学去消旋。该反应由噻吨酮催化，该噻吨酮与手性 1,5,7-trimethyl-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-one 骨架共价连接，提供了相对于电位的 U 形排列的敏化单元氢键位点。在存在敏化剂（2.5 mol%）的情况下，在 λ = 420 nm 处照射后，酰胺在 -10 °C 达到光稳定状态，其中一种对映异构体占主导地位。富含对映体的丙二烯酰胺（70-93% ee）以 74% 的定量收率（19 个实例）分离。根据发光数据和 DFT 计算，从噻吨酮到丙二烯酰胺的能量转移在热力学上是可行的，并对非手性三线态丙二烯中间体进行了结构表征。通过NMR滴定监测酰胺对映体与敏化剂的氢键合。实验结合常数（K a ) 相似（59.8 对 25.7 L·mol –1）。然而，DFT 计算揭示了两种对映异构体

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05286