(17E,8β)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-des-A,B-pregn-17-(20)-en-21-oic acid ethyl ester | 935544-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (17E,8β)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-des-A,B-pregn-17-(20)-en-21-oic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (2E)-2-[(3aR,4S,7aS)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7a-methyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-2H-inden-1-ylidene]acetate
• CAS: 935544-88-0
• 化学式: C₂₀H₃₆O₃Si
• 分子量: 352.59
• InChiKey: ROIJZOSXFUXBNN-PDHAGHJJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.47
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (17E,8β)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-des-A,B-pregn-17-(20)-en-21-oic acid ethyl ester 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 草酰氯 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 diethylzinc 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 二苯基膦酸锂 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.5h， 生成 (8β,20R)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-23,23-dibromo-des-A,B-17α,21-cyclo-24-norchol-22-yne
  参考文献：
  名称：

  骨化三醇† 17α，21-环22-22-不饱和类似物的合成和构象分析

  摘要：

  六种新的骨化三醇类似物，通过在Wi-Fi-Horner方法中在C17-C20处引入环丙烷环和在C22处引入双键或三键，在其侧链上受到构象限制，从而合成了三烯系统。通过发散路线从酮14制备六个带有CD环和侧链的片段，以在C20产生两个系列差向异构体，然后进行立体选择性环丙烷化。（E）-烯基侧链通过维蒂希反应合成。炔基侧链通过Corey-Fuchs同源制备，然后进行烷基化。（Z）-烯基侧链通过部分氢化由先前的炔烃制备。20- Epi与具有C20天然立体化学的相应类似物相比，该类似物与VDR的结合更牢固。这些结果可以通过构象分析和与VDR配体结合域的疏水相互作用来推论。

  DOI：

  10.1021/jo0625195
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 8β-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]de-A,B-androstan-17β-one 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以97%的产率得到(17E,8β)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-des-A,B-pregn-17-(20)-en-21-oic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  骨化三醇† 17α，21-环22-22-不饱和类似物的合成和构象分析

  摘要：

  六种新的骨化三醇类似物，通过在Wi-Fi-Horner方法中在C17-C20处引入环丙烷环和在C22处引入双键或三键，在其侧链上受到构象限制，从而合成了三烯系统。通过发散路线从酮14制备六个带有CD环和侧链的片段，以在C20产生两个系列差向异构体，然后进行立体选择性环丙烷化。（E）-烯基侧链通过维蒂希反应合成。炔基侧链通过Corey-Fuchs同源制备，然后进行烷基化。（Z）-烯基侧链通过部分氢化由先前的炔烃制备。20- Epi与具有C20天然立体化学的相应类似物相比，该类似物与VDR的结合更牢固。这些结果可以通过构象分析和与VDR配体结合域的疏水相互作用来推论。

  DOI：

  10.1021/jo0625195

文献信息

• [3,3]-Sigmatropic rearrangement mediated synthesis of chiral building blocks for the preparation of Gemini and its analogs
  作者：Gonzalo Pazos、Manuel Pérez、Zoila Gándara、Generosa Gómez、Yagamare Fall

  DOI：10.1039/c6ra08789b

  日期：——

  A novel synthetic methodology for the preparation of Gemini vitamin D3 analogs has been developed. Our procedure uses a key sigmatropic rearrangement which allows control over the C-20 stereochemistry, providing a versatile method to introduce novel side-chains to the vitamin D scaffold giving access to new analogs with potentially interesting biological properties.

  已经开发了用于制备双子座维生素D 3类似物的新颖的合成方法。我们的程序使用关键的σ重排，可以控制C-20立体化学，提供了一种将新的侧链引入维生素D支架的通用方法，从而可以使用具有潜在有趣生物学特性的新类似物。