1-(2-methoxyphenyl)prop-2-enyl acetate | 1337953-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-methoxyphenyl)prop-2-enyl acetate
• CAS: 1337953-41-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: UKTYKBZMCFYUFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-methoxyphenyl)prop-2-enyl acetate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (R)-2,2'-bis[bis(4-methoxy-3,5-di-t-butylphenyl)phosphino]-4,4',6,6'-tetramethoxy-1,1'-biphenyl 、 Ir(ppy)2(dtb-bpy)PF₆ 、 caesium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到2,2'-((3S,4S)-hexa-1,5-diene-3,4-diyl)bis(methoxybenzene)
  参考文献：
  名称：

  双光氧化还原/钯催化实现烯丙基乙酸酯的对映选择性还原均偶联：获得 C2-对称 1,5-二烯

  摘要：

  过渡金属催化的还原偶联反应已成为构建 C-C 键的强大方法。然而，对映选择性 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 还原耦合的发展仍然具有挑战性。在此，我们报告了使用二异丙基乙胺或 Hantzsch 酯作为均相有机还原剂通过钯和光氧化还原协同催化的烯丙乙酸酯的高度区域、非对映和对映选择性还原均偶联。这种简单的方案可以在温和的反应条件下立体选择性地构建 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键。一系列C 2对称手性 1,5-二烯易于制备，具有出色的对映选择性（高达 >99% ee）、非对映选择性（高达 >95:5 dr）和区域选择性（高达 >95:5 rr）。所得手性1,5-二烯可直接用作不对称合成中的手性配体，也可转化为其他有价值的手性配体。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06271

文献信息

• Catalytic C-2 Allylation of Indoles by Electronic Modulation of the Indole Ring and its Application to the Synthesis of Functionalized Carbazoles
  作者：Ju Young Lee、Hyeri Ha、Seri Bae、Inhyuk Han、Jung Min Joo

  DOI：10.1002/adsc.201600568

  日期：2016.11.3

  We report a palladium‐catalyzed C‐2 allylation of indoles and subsequent cyclization of the allylated indoles. The electronic effects of chloro and ester groups that can be readily installed at the C‐3 position of indoles facilitated a highly efficient C–H allylation at the C‐2 position. The resulting 2‐allyl‐3‐chloroindoles were found to be suitable substrates for benzannulation reactions with alkynes

  我们报道了钯催化的吲哚的C-2烯丙基化以及随后的烯丙基化的吲哚的环化反应。可以容易地将吲哚的C-3位置安装的氯和酯基团的电子效应促进了C-2位置的高效C-H烯丙基化。发现生成的2烯丙基3氯吲哚是与炔烃和降冰片二烯作为乙炔合成子进行苯环化反应的合适底物。这种方法利用容易获得的吲哚，乙酸烯丙酯和降冰片二烯，可以快速获得复杂的咔唑。
• Enantioselective Allylic Alkylation with 4-Alkyl-1,4-dihydro-pyridines Enabled by Photoredox/Palladium Cocatalysis
  作者：Hong-Hao Zhang、Jia-Jia Zhao、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/jacs.8b10766

  日期：2018.12.12

  alkylation has been achieved enabled by the merger of photoredox and palladium catalysis. In this dual catalytic process, alkyl radicals generated from 4-alkyl-1,4-dihydropyridines act as the coupling partners of the π-allyl palladium complexes. The generality of this method has been illustrated through the reaction of a variety of allyl esters with 4-alkyl-1,4-dihydropyridines. This mechanistically novel

  通过光氧化还原和钯催化的合并，实现了高度区域和对映选择性的烯丙基烷基化。在这种双重催化过程中，由 4-烷基-1,4-二氢吡啶生成的烷基自由基作为 π-烯丙基钯配合物的偶联伙伴。该方法的通用性已通过各种烯丙基酯与 4-烷基-1,4-二氢吡啶的反应得到说明。这种机械上新颖的策略扩展了传统 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化反应的范围，并作为其替代和潜在的补充。
• Iridium-catalyzed allylic alkylation of monosubstituted allylic acetates with azlactone, and separation of diastereoisomers by sequential aza-Cope rearrangement
  作者：Motoi Kawatsura、Hiroaki Tsuji、Kenta Uchida、Toshiyuki Itoh

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.016

  日期：2011.10

  The iridium-catalyzed allylic alkylation with azlactone and sequential aza-Cope rearrangement was demonstrated. The sequential reaction was effective in separating of diastereoisomers and afforded a diastereomerically pure azlactone derivative and oxazolinone derivative.

  证明了具有a内酯的铱催化的烯丙基烷基化和连续的aza-Cope重排。顺序反应有效地分离了非对映异构体，并提供了非对映异构纯的pure内酯衍生物和恶唑啉酮衍生物。
• Enantioselective α-Allylation of Anilines Enabled by a Combined Palladium and Photoredox Catalytic System
  作者：Hong-Hao Zhang、Jia-Jia Zhao、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/acscatal.0c00871

  日期：2020.4.17

  branch-regioselective α-allylation of N-methyl anilines under dual palladium/photoredox catalysis is described. Readily available N-methyl anilines are used as formal “hard” alkyl nucleophiles without preactivation. Acetic acid is the only side product, which leads to a high atom economy of this reaction. This protocol shows good functional group tolerance and broad scope. A range of chiral homoallylic amines were

  描述了在钯/光氧化还原双重催化下N-甲基苯胺的对映选择性和支链区域选择性α-烯丙基化。易于获得的N-甲基苯胺不经预活化即可用作正式的“硬”烷基亲核试剂。乙酸是唯一的副产物，其导致该反应的高原子经济性。该协议显示了良好的功能组耐受性和广泛的范围。在温和的反应条件下，以中等至良好的收率（最高76％），极好的区域选择性（在所有情况下B：L> 95：5）和对映体选择性（最高96％ee）制备了一系列手性均胺。
• Rh-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution with Photo-Generated Alkyl Radical Species
  作者：Rui-Xiang Wang、Pusu Yang、Yuan-Zheng Cheng、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acscatal.4c03683

  日期：2024.8.16

  Herein, we report a dual photoredox/Rh-catalyzed asymmetric allylic substitution reaction with in situ-generated alkyl radical species. Under mild reaction conditions, a broad range of products are obtained in 48–80% yields with 80–98% ee. Notably, the photocatalyst plays a key role in this method, not only assisting the generation of alkyl radicals from 4-alkyl-1,4-dihydropryidines but also facilitating

  在此，我们报道了与原位生成的烷基自由基物种的双重光氧化还原/Rh 催化的不对称烯丙基取代反应。在温和的反应条件下，可以获得多种产品，产率 48-80%，ee 80-98%。值得注意的是，光催化剂在该方法中起着关键作用，不仅有助于从4-烷基-1,4-二氢吡啶生成烷基自由基，还有助于将π-烯丙基-Rh(III)配合物还原为π-烯丙基- Rh(II) 络合物。该策略提供了一种用烷基自由基进行 Rh 催化不对称烯丙基取代的方法，进一步扩展了反应模式，超越了成熟的热 Rh 催化烯丙基取代反应。