摘要:
将Ni(II)卤化物与1当量的Bu t 2 P(CH 2)5 PBu t 2加热,得到PC sp3 P钳形配合物[{(Bu t 2 P(CH 2)2)2 CH} NiX](X = Cl,1a; Br,1b; I,1c)。这些化合物分别与MeMgCl或n- BuLi反应生成甲基{{Bu t 2 P(CH 2)2)2 CH} NiMe 2或氢化物{{Bu t 2P(CH 2)2)2 CH} NiH,3,同时与NaBPh 4在苯/乙腈的混合物中反应,得到阳离子物质[{(Bu t 2 P(CH 2)2)2 CH} Ni(N⋮ CCH 3)] [BPh 4 ],4。配合物1 - 3是惰性朝向烯烃,但随着反应PhSiH 3,得到(PhSiH)ñ。阳离子络合物4对大多数烯烃也是惰性的,但它与过量的丙烯腈反应导致取代的乙腈生成[{(Bu t 2 P(CH 2)2)2 CH} Ni(N⋮CCH CH 2)]