2-phenylpropyl azidoformate | 22436-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenylpropyl azidoformate
• 英文别名: R(+)-2-Phenyl-1-propyl-azidoformat；DL-2-Phenyl-propylazidoformiat；2-phenylpropyl N-diazocarbamate
• CAS: 22436-12-0
• 化学式: C₁₀H₁₁N₃O₂
• 分子量: 205.216
• InChiKey: ZWHDXLCYZAHMIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  75.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenylpropyl azidoformate 在 cytochrome P₄₅₀ enzyme FLNo_.62 作用下， 以 甲醇 、 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-甲基-4-苯基-1,3-恶唑烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  酶促 C(sp3)-H 胺化：P450 催化碳叠氮化物转化为恶唑烷酮

  摘要：

  细胞色素 P450 酶可以有效促进碳叠氮化物底物的活化和环化，通过分子内氮宾 C-H 插入反应生成恶唑烷酮。对底物范围的研究表明，虽然苄基/烯丙基 C-H 键最容易被这些生物催化剂胺化，但更强的二级 C-H 键也易于官能化。利用这种“非天然”反应性并在基于指纹的预测的辅助下，可以鉴定细菌 P450 CYP102A1 的改进活性位点变体，以介导两种具有高区域和立体选择性的萜烯天然产物的氨基官能化。机理研究和 KIE 实验表明，这些反应中的 C-H 活化步骤是限速的，并且以逐步的方式进行，即通过氢原子抽提，然后进行自由基重组。这项研究扩大了基于 P450 的催化剂在氮烯转移转化方面的反应范围，并首次深入了解 P450 催化的 C-H 胺化反应的机理。

  DOI：

  10.1021/cs5018612
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-1-丙醇 在 吡啶 、 sodium azide 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-phenylpropyl azidoformate
  参考文献：
  名称：

  用于选择性分子内 C-H 酰胺化反应的多功能 Cp*Co(III)(LX) 催化剂系统

  摘要：

  在此，我们报告了针对叠氮甲酸酯的分子内 CH 氮烯插入以提供环状氨基甲酸酯的 Cp*Co(III)(LX) 定制钴催化剂系统的开发。钴配合物易于制备且在实验室中稳定，因此提供了方便的反应方案。双齿LX配体的电子调谐显着提高了催化反应性，并且通过构象分析和过渡态的DFT计算使观察到的区域选择性合理化。新开发的钴催化剂体系的优异性能可广泛应用于温和条件下的 C(sp2)-H 和 C(sp3)-H 氨基甲酸化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04448

文献信息

• A Facile Synthesis of Azidoformate<i>via</i>Chloroformate
  作者：Pei-Lin Wu、Chia-Hao Su、Yi-Jeng Gu

  DOI：10.1002/jccs.200000033

  日期：2000.2

  This work synthesized chloroformates by slowly adding alcohols into a suspension of trichloromethyl chloroformate, instead of phosgene, along with activated charcoal in tetrahydrofuran. This chloroformylation yielded chloroformates in near quantitative yield. The subsequent reaction between chloroformates and sodium azide in dry acetone produced azidoformates in a high yield.

  这项工作通过将醇缓慢加入氯甲酸三氯甲酯的悬浮液中来合成氯甲酸酯，而不是光气，以及四氢呋喃中的活性炭。这种氯甲酰化以接近定量的产率产生氯甲酸酯。氯甲酸酯和叠氮化钠在无水丙酮中的后续反应以高产率产生叠氮甲酸酯。
• C−H Amination via Nitrene Transfer Catalyzed by Mononuclear Non‐Heme Iron‐Dependent Enzymes
  作者：Maria Agustina Vila、Viktoria Steck、Sonia Rodriguez Giordano、Ignacio Carrera、Rudi Fasan

  DOI：10.1002/cbic.201900783

  日期：2020.7.16

  C−H Amination via Nitrene Transfer Catalyzed by Mononuclear Non‐Heme Iron‐Dependent Enzymes

  单核非血红素铁依赖性酶催化的通过硝基转移的CH胺化
• Well‐Defined [Cp*Co(N,O)I]‐Catalysts for Site‐Selective Intramolecular C−H Amidation
  作者：Pardeep Dahiya、Ankita Sarkar、Basker Sundararaju

  DOI：10.1002/adsc.202200385

  日期：2022.8.2

  efficient method for forming C−N bonds via intramolecular amidation catalyzed by well-defined Cp*Co(N,O)I complexes. The reaction has been operate under mild conditions and produced a regioselective amidation product without the use of a bulky counter anion or expensive fluorinated solvents. The Cp*Co(N,O)-I catalyst is very effective for intramolecular benzylic, tertiary, and internal C(sp3)−H bond

  我们提出了一种通过定义明确的 Cp*Co(N,O)I 配合物催化的分子内酰胺化形成 C-N 键的有效方法。该反应在温和的条件下进行，并在不使用庞大的抗衡阴离子或昂贵的氟化溶剂的情况下产生了区域选择性酰胺化产物。Cp*Co(N,O)-I催化剂对分子内苄基、叔和内部C( sp 3 )-H键酰胺化非常有效，但对分子内C( sp 2 )-H键酰胺化无效。
• Terashima,S.; Yamada,S.-I., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1968, vol. 16, # 10, p. 1953 - 1971
  作者：Terashima,S.、Yamada,S.-I.

  DOI：——

  日期：——