tert-butyl (S)-2-benzyl-2-formylaziridine-1-carboxylate | 1266373-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (S)-2-benzyl-2-formylaziridine-1-carboxylate
• 英文别名: (S)-tert-butyl 2-benzyl-2-formylaziridine-1-carboxylate；tert-butyl (2S)-2-benzyl-2-formylaziridine-1-carboxylate
• CAS: 1266373-38-9
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₃
• 分子量: 261.321
• InChiKey: HLHPSKZIIWVQPD-VYRBHSGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  46.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-苄基丙烯醛 、 N-BOC-O-甲苯磺酰羟胺 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 sodium acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以89%的产率得到tert-butyl (S)-2-benzyl-2-formylaziridine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和醛的催化不对称叠氮化

  摘要：

  介绍了α，β-不饱和醛高度对映选择性有机催化叠氮化的发展，范围和应用。α，β-不饱和醛的氨基催化叠氮化使β-甲酰基氮丙啶的不对称形成率高达> 19：1 dr和99％  ee。α-单取代的烯醛的氨基催化叠氮化可以高产率和高达99％ee的速率接近末端α-取代-α-甲酰基氮丙啶 。对于双取代的α，β-不饱和醛的有机催化叠氮化，转化具有很高的非对映选择性和对映选择性，并得到几乎对映体纯的β-甲酰基官能化氮丙啶产品（99％  ee）。还公开了基于不对称胺和N-杂环卡宾催化（AHCC）结合的高度对映选择性单锅级联序列。α，β不饱和醛，羟胺衍生物，和醇之间这种一锅三组分共催化转化得到相应的Ñ -叔丁氧羰基和ñ -苄酯基保护的β氨基酸酯与EE值范围从92- 99％。还讨论了所有这些催化转化的机理和立体化学。

  DOI：

  10.1002/chem.201100042

文献信息

• Enantioselective Aziridination of Cyclic Enals Facilitated by the Fluorine-Iminium Ion<i>Gauche</i>Effect
  作者：István Gábor Molnár、Eva-Maria Tanzer、Constantin Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201303586

  日期：2014.1.13

  of an enantioinduction strategy. Treatment of this intermediate with a “nitrene” source furnished a series of novel, optically active aziridines (e.r. up to 99.5:0.5). Further derivatisation of the product aziridines gives facile access to various amino acid derivatives, including β‐fluoroamino acids. Crystallographic analyses of both the aziridines and their derivatives are disclosed.

  据报道使用（S）-2-（氟二苯基甲基）-吡咯烷对小，中和大环烯类进行对映选择性的有机催化叠氮化。反应设计的中心是可逆形成的β-氟亚胺离子中间体，该中间体是由于氟-亚胺离子纱网效应而预先组织的。这种构象效应位置氟取代基向斜桥到正电氮中心由此从有利立体电子和静电相互作用受益（σ C-H →σ C-F *;˚F δ-...︁ Ñ +）。因此，含氟碳原子上的一个屏蔽基团位于π系统上方，构成对映体诱导策略的基础。用“硝烯”源处理该中间体可提供一系列新颖的光学活性氮丙啶（er最高可达99.5：0.5）。氮丙啶产品的进一步衍生化使人们容易获得各种氨基酸衍生物，包括β-氟氨基酸。公开了氮丙啶及其衍生物的晶体学分析。
• Organocatalyzed Aziridination of α-Branched Enals: Enantioselective Synthesis of Aziridines with a Quaternary Stereo­center
  作者：Alaric Desmarchelier、Danilo Pereira de Sant'Ana、Vincent Terrasson、Jean Marc Campagne、Xavier Moreau、Christine Greck、Renata Marcia de Figueiredo

  DOI：10.1002/ejoc.201100437

  日期：2011.7

  α-substituted-α,β-unsaturated aldehydes is described. The products were obtained in good yields (up to 86 %) and enantioselectivities (up to 90 % ee) and could rapidly be transformed under various conditions, including ring opening, to afford useful small molecules possessing not only the aziridine and aldehyde moieties but also other functionalities such as alcohol, acid, ester, or amino alcohol.

  描述了从不同的 α-取代-α，β-不饱和醛开始，由二芳基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚 [Ar = 3,5-(CF3)2C6H3] 催化的 N-甲苯磺酰氮丙啶的有机催化途径。产品以良好的收率（高达 86%）和对映选择性（高达 90%ee）获得，并且可以在各种条件下快速转化，包括开环，以提供有用的小分子，不仅具有氮丙啶和醛部分，还具有其他官能团，例如醇、酸、酯或氨基醇。
• Organocatalytic Enantioselective Aziridination of α-Substituted α,β-Unsaturated Aldehydes: Asymmetric Synthesis of Terminal Aziridines
  作者：Luca Deiana、Gui-Ling Zhao、Shuangzheng Lin、Pawel Dziedzic、Qiong Zhang、Hans Leijonmarck、Armando Córdova

  DOI：10.1002/adsc.201000650

  日期：2010.12.17

  The first example of a highly enantioselective organocatalytic aziridination of α-substituted α,β-unsaturated aldehydes is presented. The reaction is catalyzed by simple chiral amines and gives access to highly functional terminal azirdines containing an α-tertiary amine stereocenter in high yields and enantiomeric ratios (95.5:4.5–98:2).

  给出了α-取代的α，β-不饱和醛的高度对映选择性的有机催化叠氮化的第一个例子。该反应可通过简单的手性胺催化，并以高收率和对映体比例（95.5：4.5-98：2）接触到具有α-叔胺立体中心的高功能末端叠氮基。
• Catalytic Asymmetric Aziridination of α,β‐Unsaturated Aldehydes
  作者：Luca Deiana、Pawel Dziedzic、Gui‐Ling Zhao、Jan Vesely、Ismail Ibrahem、Ramon Rios、Junliang Sun、Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.201100042

  日期：2011.7.4

  highly enantioselective one‐pot cascade sequence based on the combination of asymmetric amine and N‐heterocyclic carbene catalysis (AHCC) is also disclosed. This one‐pot three‐component co‐catalytic transformation between α,β‐unsaturated aldehydes, hydroxylamine derivatives, and alcohols gives the corresponding N‐tert‐butoxycarbonyl and N‐carbobenzyloxy‐protected β‐amino acid esters with ee values ranging

  介绍了α，β-不饱和醛高度对映选择性有机催化叠氮化的发展，范围和应用。α，β-不饱和醛的氨基催化叠氮化使β-甲酰基氮丙啶的不对称形成率高达> 19：1 dr和99％  ee。α-单取代的烯醛的氨基催化叠氮化可以高产率和高达99％ee的速率接近末端α-取代-α-甲酰基氮丙啶 。对于双取代的α，β-不饱和醛的有机催化叠氮化，转化具有很高的非对映选择性和对映选择性，并得到几乎对映体纯的β-甲酰基官能化氮丙啶产品（99％  ee）。还公开了基于不对称胺和N-杂环卡宾催化（AHCC）结合的高度对映选择性单锅级联序列。α，β不饱和醛，羟胺衍生物，和醇之间这种一锅三组分共催化转化得到相应的Ñ -叔丁氧羰基和ñ -苄酯基保护的β氨基酸酯与EE值范围从92- 99％。还讨论了所有这些催化转化的机理和立体化学。