摘要比较了Fe(CN)6 3在[Ru(NH 3)5 H2O] 3+和[Os(NH 3)5 H 2 O] 3+中的取代率(在20°C的
水溶液中) -,Fe(CN)6 4-,Ru(CN)6 4-和Co(CN)6 3-表示[Os(NH 3)5 H 2 O] 3+与Fe(CN)6 3的反应−是唯一的。正如其他人在较早的工作中所表明的那样,在这种情况下以及在其他情况下,通过快速形成离子对,然后将离子对坍塌为内球产物,来进行取代。对于大多数系统,四负离子比三负离子更亲核,并且Os(III)的速率比Ru(III)的速率慢,可以解释控制内球形成的一阶速率的细微差异。 。在特殊情况下,取代发生的速度比以Co(CN)6 3−作为进入基团的速度快1.5×10 3倍。Os(III)·Fe(III)系统的奇异性归因于与Fe(III)对Os(III)的1 e-氧化偶联的取代。[Ru(NH 3)5 H 2 O] 3+的相似作用很小,因为1