N-benzyl-1-(4-methoxycarbonylphenyl)methanimine oxide | 1217732-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-1-(4-methoxycarbonylphenyl)methanimine oxide
• CAS: 1217732-36-9；906792-82-3
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₃
• 分子量: 269.3
• InChiKey: QQTJTYHINRSYID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-1-(4-methoxycarbonylphenyl)methanimine oxide 、 5,6-didehydro-11,12-dihydrodibenzo[a,e]cyclooctene 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 以96%的产率得到methyl 4-(2-benzyl-2,3,8,9-tetrahydrodibenzo[3,4:7,8]cycloocta[1,2-d]isoxazol-3-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Nitrones as dipoles for rapid strain-promoted 1,3-dipolar cycloadditions with cyclooctynes

  摘要：

  腈与环辛炔的应变促进环加成反应（25 °C时k2 = 1.5 M-1 s-1）比叠氮化物的类似反应快25倍。

  DOI：

  10.1039/b921630h
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基羟胺 、 对甲酰基苯甲酸甲酯 生成 N-benzyl-1-(4-methoxycarbonylphenyl)methanimine oxide
  参考文献：
  名称：

  Nitrones as dipoles for rapid strain-promoted 1,3-dipolar cycloadditions with cyclooctynes

  摘要：

  腈与环辛炔的应变促进环加成反应（25 °C时k2 = 1.5 M-1 s-1）比叠氮化物的类似反应快25倍。

  DOI：

  10.1039/b921630h

文献信息

• Kinetics studies of rapid strain-promoted [3+2] cycloadditions of nitrones with bicyclo[6.1.0]nonyne
  作者：Douglas A. MacKenzie、John Paul Pezacki

  DOI：10.1139/cjc-2013-0577

  日期：2014.4

  Strain-promoted alkyne−nitrone cycloaddition (SPANC) reactions represent a bioorthogonal labeling strategy that is both very rapid and at the same time efficient and selective. Nitrones provide increased reaction rates as well as greater susceptibility toward stereoelectronic modification when compared with organic azides. We find that strain-promoted cycloadditions of cyclic nitrones with bicyclo[6.1.0]nonyne react with second-order rate constants as large as 1.49 L mol⁻¹ s⁻¹ at 25 °C. These reactions display rate constants that are up to 37-fold greater than those of the analogous reactions of benzyl azide with bicyclo[6.1.0]nonyne. We observed that reactions of nitrones with bicyclo[6.1.0]nonyne showed a stronger dependence on substituent effect for the reaction, as evidenced by a larger Hammett ρ value, than that for biaryl-aza-cyclooctanone. We demonstrate the ability to stereoelectronically tune the reactivity of nitrones towards different cyclooctynes in SPANC reactions. This ability to introduce selectivity into different SPANC reactions through substituent provides the opportunity to perform multiple SPANC reactions in one reaction vessel and opens up potential applications in multiplex labeling.

  应变促进的炔-亚硝基环加成（SPANC）反应是一种生物正交标记策略，具有非常快速、高效和选择性的特点。与有机偶氮化物相比，亚硝基化合物提供了更高的反应速率和更大的立体电子修饰敏感性。我们发现，在25℃下，环状亚硝基化合物与双环[6.1.0]壬炔的应变促进环加成反应的二阶速率常数最大可达1.49 L mol⁻¹ s⁻¹。这些反应的速率常数比苯甲酰偶氮化物与双环[6.1.0]壬炔的类似反应高出多达37倍。我们观察到，亚硝基化合物与双环[6.1.0]壬炔的反应对取代基效应的依赖性更强，这表现为更大的Hammett ρ值，而对于双芳基-氮杂环辛酮则不然。我们展示了通过立体电子调控亚硝基化合物对不同环辛炔的反应性的能力。这种通过取代基引入选择性的能力为在一个反应容器中执行多个SPANC反应提供了机会，并在多重标记中开辟了潜在应用。