1-[5-(5-thiophen-2-ylthiophen-2-yl)thiophen-2-yl]-N-[(1R,2R)-2-[[5-(5-thiophen-2-ylthiophen-2-yl)thiophen-2-yl]methylideneamino]cyclohexyl]methanimine | 916526-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: 1-[5-(5-thiophen-2-ylthiophen-2-yl)thiophen-2-yl]-N-[(1R,2R)-2-[[5-(5-thiophen-2-ylthiophen-2-yl)thiophen-2-yl]methylideneamino]cyclohexyl]methanimine
• CAS: 916526-82-4
• 化学式: C₃₂H₂₆N₂S₆
• 分子量: 630.968
• InChiKey: MEEHPDOROXTMKQ-DNQXCXABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  194
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[5-(5-thiophen-2-ylthiophen-2-yl)thiophen-2-yl]-N-[(1R,2R)-2-[[5-(5-thiophen-2-ylthiophen-2-yl)thiophen-2-yl]methylideneamino]cyclohexyl]methanimine 在 盐酸 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以338 mg的产率得到(1R,2R)-N,N'-bis-[2,2';5',2'']terthiophen-5-ylmethyl-cyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  New chiral diamino-bis(tert-thiophene): an effective ligand for Pd- and Zn-catalyzed asymmetric transformations

  摘要：

  对映体纯的二氨基双(叔噻吩) 1b被证明是一种有价值的、灵活的手性配体，适用于Pd催化和Zn催化的反应，能够在不对称烯丙基烷化（ee值高达99%）和前手性羰基的氢硅化反应（ee值高达97%）中实现高水平的立体控制。

  DOI：

  10.1039/b711666g
• 作为产物：
  描述：

  5-溴噻吩-2-甲醛 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 三苯胂 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 1-[5-(5-thiophen-2-ylthiophen-2-yl)thiophen-2-yl]-N-[(1R,2R)-2-[[5-(5-thiophen-2-ylthiophen-2-yl)thiophen-2-yl]methylideneamino]cyclohexyl]methanimine
  参考文献：
  名称：

  新型手性二氨基-低聚噻吩在钯催化的烯丙基烷基化反应中作为有价值的配体。不对称催化中“二次”相互作用的“主要”作用

  摘要：

  一种新型的手性C 2对称的二氨基-低聚噻吩被描述为以高对映选择性的方式有效催化Pd介导的不对称烯丙基烷基化反应。实验和晶体学证据的结合揭示了基于硫的杂芳族环在该方法的立体鉴别步骤中所起的关键作用。特别是，内部噻吩与金属中心之间空前的非共价二次相互作用被证明对于创造必要的立体化学环境至关重要，以确保出色的化学和光学收率。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505109

文献信息

• Novel Chiral Diamino-Oligothiophenes as Valuable Ligands in Pd-Catalyzed Allylic Alkylations. On the “Primary” Role of “Secondary” Interactions in Asymmetric Catalysis
  作者：Vincenzo Giulio Albano、Marco Bandini、Manuela Melucci、Magda Monari、Fabio Piccinelli、Simona Tommasi、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1002/adsc.200505109

  日期：2005.10

  A new class of chiral C2-symmetrical diamino-oligothiophenes is described to be effective in catalyzing Pd-mediated asymmetric allylic alkylations in a highly enantioselective manner. The combination of experimental as well as crystallographic evidence revealed the key role played by sulfur-based heteroaromatic rings in the stereodiscriminating step of the procedure. In particular, unprecedented non-covalent

  一种新型的手性C 2对称的二氨基-低聚噻吩被描述为以高对映选择性的方式有效催化Pd介导的不对称烯丙基烷基化反应。实验和晶体学证据的结合揭示了基于硫的杂芳族环在该方法的立体鉴别步骤中所起的关键作用。特别是，内部噻吩与金属中心之间空前的非共价二次相互作用被证明对于创造必要的立体化学环境至关重要，以确保出色的化学和光学收率。
• New chiral diamino-bis(tert-thiophene): an effective ligand for Pd- and Zn-catalyzed asymmetric transformations
  作者：Marco Bandini、Manuela Melucci、Fabio Piccinelli、Riccardo Sinisi、Simona Tommasi、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1039/b711666g

  日期：——

  Enantiomerically pure diamino-bis(tert-thiophene) 1b proved to be a valuable and flexible chiral ligand for Pd- and Zn-catalyzed transformations, allowing for high levels of stereocontrol in asymmetric allylic alkylation (ee up to 99%) and hydrosilylations of prochiral carbonyls (ee up to 97%).

  对映体纯的二氨基双(叔噻吩) 1b被证明是一种有价值的、灵活的手性配体，适用于Pd催化和Zn催化的反应，能够在不对称烯丙基烷化（ee值高达99%）和前手性羰基的氢硅化反应（ee值高达97%）中实现高水平的立体控制。