2-bromoacetophenone t-butoxycarbonyl hydrazone | 181265-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromoacetophenone t-butoxycarbonyl hydrazone
• CAS: 181265-77-0
• 化学式: C₁₃H₁₇BrN₂O₂
• 分子量: 313.194
• InChiKey: MMIDIKYGXRBCAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  50.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromoacetophenone t-butoxycarbonyl hydrazone 在 alkali metal carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.1h， 生成
  参考文献：
  名称：

  不含金属和氧化剂的取代和/或多环吲哚的结构：比斯勒和相关合成的有用替代品

  摘要：

  通过使用1,2-二氮杂-1,3-二烯和苯胺的Amberlyst 15H催化合成，可以轻松组装各种取代的吲哚，包括复杂的多环结构。本文提出的无金属和氧化剂的方法的特点是产率高，总的和可预测的区域选择性以及提供吸电子取代的吲哚的能力。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000845
• 作为产物：
  描述：

  肼基甲酸叔丁酯 、 2-溴苯乙酮 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 2-bromoacetophenone t-butoxycarbonyl hydrazone
  参考文献：
  名称：

  脱芳烃 [4 + 2] 缺电子 N-杂芳烃与偶氮烯烃环化以获得多环四氢-1,2,4-三嗪

  摘要：

  在温和条件下开发了缺电子 N-杂芳烃与 α-卤代腙原位生成的偶氮烯烃的直接脱芳烃 [4 + 2] 环化反应。因此，以高达96%的产率获得了一系列具有潜在生物活性的稠合多环四氢-1,2,4-三嗪。该反应耐受各种 α-卤代腙和 N-杂芳烃，如吡啶、喹啉、异喹啉、菲啶和苯并噻唑。大规模合成和产物衍生化表明了该方法的普遍适用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01174

文献信息

• Silver(I)‐ and Base‐Mediated formal [4+3] Cycloaddition of <i>in Situ</i> generated 1,2‐Diaza‐1,3‐dienes with <i>C,N</i> ‐Cyclic Azomethine Imines: An Efficient Protocol for the Synthesis of Tetrazepine Derivatives
  作者：Zefei Li、Shuaikang Li、Tianjiao Kan、Xinyue Wang、Xin Xin、Yunlei Hou、Ping Gong

  DOI：10.1002/adsc.202000398

  日期：2020.7.16

  A silver(I)‐ and base‐mediated formal [4+3] cycloaddition reaction of in situ generated 1,2‐diaza‐1,3‐dienes with in situ formed C,N‐cyclic azomethine imines has been developed. This protocol provided an efficient method for the synthesis of biologically important 1,2,4,5‐tetrazepine derivatives with a wild substrate scope and excellent functional group tolerance in moderate to excellent yields.

  已经开发了一种由银（I）和碱介导的正式[4 + 3]环加成反应，该反应原位生成了1,2-二氮杂1,3-二烯与原位形成的C，N-环偶氮甲亚胺。该方案提供了一种有效的方法，用于合成具有重要底物范围和出色的官能团耐受性（中等至优异的产率）的重要的1,2,4,5-四氮杂pine生物衍生物。
• Sequential MCR via Staudinger/Aza-Wittig versus Cycloaddition Reaction to Access Diversely Functionalized 1-Amino-1H-Imidazole-2(3H)-Thiones
  作者：Cecilia Ciccolini、Giacomo Mari、Gianfranco Favi、Fabio Mantellini、Lucia De Crescentini、Stefania Santeusanio

  DOI：10.3390/molecules24203785

  日期：——

  the known cycloaddition reaction, towards variously substituted 1-amino-1H-imidazole-2(3H)-thione derivatives has been successfully developed. The novel approach involves α-halohydrazones whose azidation process followed by tandem Staudinger/aza-Wittig reaction with CS2 in a sequential MCR regioselectively leads to the target compounds avoiding the formation of the regioisomer iminothiazoline heterocycle

  已成功开发出一种多组分反应 (MCR) 策略，替代已知的环加成反应，用于不同取代的 1-氨基-1H-咪唑-2(3H)-硫酮衍生物。新方法涉及 α-卤代腙，其叠氮化过程随后在连续 MCR 中与 CS2 的串联 Staudinger/aza-Wittig 反应区域选择性地导致目标化合物，避免形成区域异构体亚氨基噻唑啉杂环。该方法可应用于一系列具有吸电子基团的不同取代的 α-卤代腙，证实了目标化合物合成过程的广泛范围和取代基耐受性。有趣的是，
• Cycloaddition reactions of nitrosoalkenes, azoalkenes and nitrile oxides mediated by hydrotalcite
  作者：Americo Lemos、João Paulo Lourenço

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.515

  日期：——

  Mg:Al 3:1 hydrotalcite (Ht), used in catalytic quantities, promotes the generation of nitrosoalkenes, azoalkenes and nitrile oxides. These can be intercepted in situ by heterocycles and olefins in [4+2] and [3+2] cycloaddition reactions, producing dihydro-1,2-oxazines, tetrahydropyridazines and isoxazolines. The regeneration and reuse of Ht without loss of activity and the absence of organic solvent

  Mg:Al 3:1 水滑石 (Ht) 以催化量使用，可促进亚硝基烯烃、偶氮烯烃和腈氧化物的生成。这些可以在 [4+2] 和 [3+2] 环加成反应中被杂环和烯烃原位拦截，产生二氢-1,2-恶嗪、四氢哒嗪和异恶唑啉。这种方法的主要优点是在不损失活性和不存在有机溶剂的情况下再生和再利用 Ht。
• Addition of malonic esters to azoalkenes generated in situ from α-bromo- and α-chlorohydrazones
  作者：Aleksandr O. Kokuev、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153414

  日期：2021.10

  Michael addition of malonic esters to azoalkenes generated in situ from α-bromo- and α-chlorohydrazones was accomplished. Both aliphatic and aromatic substrates bearing different functional groups are tolerated. The use of a strong base (sodium hydride) for generation of azoalkenes and deprotonation of malonate was found to be essential for a successful coupling. Synthetic potential of the obtained

  完成了丙二酸酯与由α-溴-和α-氯腙原位生成的偶氮烯烃的迈克尔加成。具有不同官能团的脂肪族和芳香族底物都可以接受。发现使用强碱（氢化钠）产生偶氮烯烃和丙二酸去质子化对于成功偶联是必不可少的。所获得的 β-腙烷基丙二酸酯的合成潜力通过其顺利转化为五元和六元N-杂环、官能化酰肼、2-(2-氧代-2-芳基乙基)丙二酸酯和 2-芳基乙基丙二酸酯来证明。
• Inverse Electron-Demand Aza-Diels–Alder Reaction of α,β-Unsaturated Thioesters with In Situ-Generated 1,2-Diaza-1,3-dienes for the Synthesis of 1,3,4-Thiadiazines
  作者：Li-Wen Shen、Yan-Ping Zhang、Yong You、Jian-Qiang Zhao、Zhen-Hua Wang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03072

  日期：2022.3.18

  electron-demand aza-Diels–Alder reaction of α,β-unsaturated thioesters with 1,2-diaza-1,3-dienes generated in situ from α-halogeno hydrazones was developed. With α,β-unsaturated thioesters as C═S dienophiles, the developed protocol enables the formation of diverse 3,6-dihydro-2H-1,3,4-thiadiazine derivatives in excellent yields. In the presence of lithium aluminum hydride, 3,6-dihydro-2H-1,3,4-thiadiazine

  开发了α,β-不饱和硫酯与 α-卤代腙原位生成的 1,2-二氮杂-1,3-二烯的高度区域选择性逆电子需求氮杂-狄尔斯-阿尔德反应。以 α,β-不饱和硫酯作为 C=S 亲双烯体，所开发的方案能够以优异的收率形成多种 3,6-二氢-2 H -1,3,4-噻二嗪衍生物。在氢化铝锂的存在下，3,6-二氢-2 H -1,3,4-噻二嗪衍生物可以进一步转化为5,6-二氢-4 H -1,3,4-噻二嗪，收率良好。