3,3-dimethylbuten-2-yl nonaflate | 84224-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: 3,3-dimethylbuten-2-yl nonaflate
• 英文别名: 3,3-Dimethylbut-1-en-2-yl 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate
• CAS: 84224-47-5
• 化学式: C₁₀H₁₁F₉O₃S
• 分子量: 382.247
• InChiKey: HPBZJHUQQVJCRE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.441±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethylbuten-2-yl nonaflate 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl (E)-4-tert-butylpenta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基烯醇醚一锅法转化为 1,3-二烯：烯基九氟甲磺酸酯的原位生成和随后的 Heck 反应 - 范围和限制

  摘要：

  丙烯酸甲酯和分离的烯基壬二酸酯 2a、2d 和 2e 之间的钯催化反应可以顺利进行，以良好的产率提供所需的 1,3-二烯 3、14 和 15。还检查了在该 Heck 反应中使用其他链烯基壬二酸酯和烯烃。本研究的主要目的是从相应的甲硅烷基烯醇醚 1 原位生成所需的烯基壬二酸酯 2 并将其一锅法转化为 1,3-二烯。因此，先前描述的氟化物促进的典型烯醇醚 1 的三甲基甲硅烷基取代基与九氟丁基磺酰基的交换直接与钯催化的偶联步骤结合。该序列允许将各种甲硅烷基烯醇醚 1 有效转化为高度取代的 1，实用的一锅程序中的 3-二烯。讨论了该过程的范围和限制，以及化学和立体选择性。一个特别有趣的例子涉及通过 Diels-Alder 反应、随后的非膨胀和与丙烯酸叔丁酯的 Heck 反应一锅法合成甲硅烷基烯醇醚 1j，以良好的总收率提供高度官能化的 1,3-二烯 30 . (© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3646::aid-ejoc3646>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  全氟丁基磺酰氟 、 (1-叔丁基乙烯氧基)三甲基硅烷 在 potassium fluoride 、 二苯并-18-冠醚-6 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 70.0h， 以64%的产率得到3,3-dimethylbuten-2-yl nonaflate
  参考文献：
  名称：

  从甲硅烷基烯醇醚中快速立体选择性地合成烯基九氟甲磺酸酯：优化、范围和限制

  摘要：

  已优化甲硅烷基烯醇醚 1 和九氟丁烷磺酰氟 (NfF) 之间的氟化物催化反应，从而可以方便地合成相应的烯基九氟甲磺酸酯 3。四正丁基氟化铵，用分子筛或氟化钾干燥，以及在二苯并 18-crown-6 存在下的氟化钾是该过程的最佳和最实用的催化剂。该反应允许以良好到极好的产率合成各种环状和无环烯基壬二酸酯 3。对于 E/Z 异构烯烃，基本上保留了双键的构型。值得注意的是，衍生自甲基酮的烯醇也提供 C-磺酰化产物 4 作为副产物；然而，可以通过进一步优化以良好的产率制备所需的烯基壬二酸酯 3l 和 3m。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200203)2002:6<1015::aid-ejoc1015>3.0.co;2-k

文献信息

• Heck Reactions Starting from Silyl Enol Ethers - A Simple One-Pot Nonaflation-Coupling Procedure for the Synthesis of 1,3-Dienes
  作者：Matthias Webel、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1055/s-1997-976

  日期：1997.10

  Starting from silyl enol ether 4 the corresponding alkenylnonaflate 5 was generated by treatment with nonafluorobutanesulfonyl fluoride (NfF) and a catalytic amount of tetra-n-butyl-ammonium fluoride (TBAF). By Pd-catalysis 5 was directly Heck-coupled with a variety of olefins to furnish functionalized 1,3-dienes 6 - 12. This one-pot procedure could be extended to other silyl enol ethers and provides new synthetic options.

  从硅醚4出发，通过与全氟丁磺酰氟（NfF）和催化量的四正丁基氟化铵（TBAF）处理，生成相应的烯基全氟丁磺酸盐5。通过钯催化，5可直接与各种烯烃进行 Heck偶联反应，得到功能化的1,3-二烯6至12。这一单锅法流程可扩展到其他硅醚，并提供新的合成选择。
• Hirsch, Elisabeth; Huenig, Siegfried; Reissig, Hans-Ulrich, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 12, p. 3687 - 3696
  作者：Hirsch, Elisabeth、Huenig, Siegfried、Reissig, Hans-Ulrich

  DOI：——

  日期：——
• HIRSCH, E.;HUENIG, S.;REISSIG, H. -U., CHEM. BER., 1982, 115, N 12, 3687-3696
  作者：HIRSCH, E.、HUENIG, S.、REISSIG, H. -U.

  DOI：——

  日期：——