1-Phenylbutan-3-one oxime O-acetate | 71255-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-Phenylbutan-3-one oxime O-acetate
• 英文别名: benzylacetone O-acetyloxime；benzylacetone oxime acetate；(4-Phenylbutan-2-ylideneamino) acetate
• CAS: 71255-62-4
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: LIXRWEYVYXPKFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  148-153 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Phenylbutan-3-one oxime O-acetate 在 三氯化铝 、 borane pyridine complex 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1,2,3,4-四氢喹哪啶
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular cyclization of alkylhydroxylamines in acids.

  摘要：

  具有苯环的烷基羟胺在三氟乙酸或路易斯酸存在下进行分子内环化反应，由O-酰基羟胺的环化反应中等收率地得到了苯并融合的六元杂环。还研究了甲氧基在苯环上的影响。间甲氧基化合物(1j)环化得到6-甲氧基-2-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉(2e)，而对甲氧基化合物(1k或1l)环化得到相同产物(2e)。这些异常结果可以用螺环中间体(3a)来解释。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.1615
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-Phenylbutan-3-one oxime O-acetate
  参考文献：
  名称：

  由O-酰基肟无催化剂合成单和双取代的嘧啶

  摘要：

  O-酰基肟向各种N-杂环的过渡金属或碘催化的转化是公认的。在本文中，我们报道了一种无催化剂，基于肟羧酸盐的三组分缩合方法，可用于获得单取代和二取代的嘧啶。制备了各种取代的嘧啶，它们的产率中等至优异。对照实验表明，原位生成的甲am是关键中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.05.023

文献信息

• Iron-Catalyzed Synthesis of 2<i>H</i>-Imidazoles from Oxime Acetates and Vinyl Azides under Redox-Neutral Conditions
  作者：Zhongzhi Zhu、Xiaodong Tang、Jianxiao Li、Xianwei Li、Wanqing Wu、Guohua Deng、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00203

  日期：2017.3.17

  A novel and versatile method for the synthesis of 2H-imidazoles via iron-catalyzed [3 + 2] annulation from readily available oxime acetates with vinyl azides has been developed. This denitrogenative process involved N–O/N–N bond cleavages and two C–N bond formations to furnish 2,4-substituted 2H-imidazoles. This protocol was performed under mild reaction conditions and needed no additives or ligands

  已开发出一种新颖且通用的方法，该方法通过铁催化的[3 + 2]环合反应从易于获得的肟肟与叠氮化乙烯中合成2 H-咪唑。该脱氮过程涉及N–O / N–N键断裂和两个C–N键形成，以提供2,4-取代的2 H-咪唑。该方案在温和的反应条件下进行，不需要添加剂或配体。此外，这是绿色反应，涉及乙酸肟肟作为内部氧化剂，乙酸和氮作为副产物。
• Deoximation of Oxime<i>O</i>-Acetates, Oximes, and Oxime Ethers by Nonacarbonyldiiron or Pentacarbonyliron. An Electronic Effect for the N–O Bond Cleavage
  作者：Makoto Nitta、Ichiro Sasaki、Hiroyuki Miyano、Tomoshige Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.57.3357

  日期：1984.11

  The reaction of [Fe2(CO)9] or [Fe(CO)5] with oxime O-acetates, oximes, and oxime ethers under photoirradiation or thermal conditions undergoes deoximation to give the corresponding ketones. The oxime O-acetate was found to be the most reactive class of these compounds. A proposed mechanism involves an initial complexation of the [Fe(CO)4] species to the nitrogen atom of the oxime group, and the subsequent

  [Fe2(CO)9] 或 [Fe(CO)5] 与肟 O-乙酸酯、肟和肟醚在光辐射或热条件下的反应进行脱肟反应得到相应的酮。发现肟 O-乙酸酯是这些化合物中反应性最强的一类。提出的机制涉及 [Fe(CO)4] 物质与肟基团的氮原子的初始络合，以及随后的 N-O 键断裂以产生亚氨基络合物。然后，酰亚胺复合物可以通过质子介质中的亚胺中间体塌缩成相应的酮。
• Copper-catalyzed synthesis of thiazol-2-yl ethers from oxime acetates and xanthates under redox-neutral conditions
  作者：Zhongzhi Zhu、Xiaodong Tang、Jinghe Cen、Jianxiao Li、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c8cc00445e

  日期：——

  acetates and xanthates for the synthesis of thiazol-2-yl ethers with remarkable regioselectivity has been developed. Various oxime acetates, whether derived from aryl ketones or alkyl ketones, or natural product cores are suitable for this conversion. Unique dihydrothiazoles were also obtained when both reaction sites were methine. Mechanistic studies indicated that imino copper(III) intermediates were involved

  新型的铜催化的肟肟酸酯和黄药酸酯的环化反应用于合成噻唑-2-基醚，具有显着的区域选择性。各种衍生自芳基酮或烷基酮的乙酸肟酯，或天然产物核均适用于该转化。当两个反应位点均为次甲基时，也获得了独特的二氢噻唑。机理研究表明，涉及亚氨基铜（III）中间体。另外，该方案在氧化还原中性条件下进行，不需要添加剂或配体。
• Metal Carbonyl-Induced N–O Bond Cleavage of the Oxime Group
  作者：Makoto Nitta、Yukio Iino

  DOI：10.1246/bcsj.59.2365

  日期：1986.7

  The reaction of [Mo(CO)6] or [Fe2(CO)9] with oxime O-acetate of 1,3-diphenyl-2-propen-1-one undergoes a reductive N–O bond cleavage to give an imine which dimerises and/or is hydrolyzed to ketones. The dimer, so formed, undergoes fragmentations to give pyridine and pyrimidine derivatives. Similarly, the reaction of [Mo(CO)6] with several oxime O-acetates, oximes, and an oxime ether were shown to give the corresponding ketones. A reaction of oxime O-acetates with [Cr(CO)6] or with [W(CO)6] to give the corresponding ketones was also shown to proceed very slowly.

  [Mo(CO)6]或[Fe2(CO)9]与1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮的O-缩酮反应，会导致还原性N-O键断裂，生成亚胺，该亚胺会二聚和/或水解成酮。所生成的二聚体经历断裂反应，产生吡啶和嘧啶衍生物。同样地，[Mo(CO)6]与多种O-缩酮、肟和肟醚反应，结果显示生成了相应的酮。O-缩酮与[Cr(CO)6]或[W(CO)6]反应生成相应酮的反应也被证明进行得非常缓慢。
• Divergent Iron-Catalyzed Coupling of<i>O</i>-Acyloximes with Silyl Enol Ethers
  作者：Hai-Bin Yang、Nicklas Selander

  DOI：10.1002/chem.201605636

  日期：2017.2.3

  An iron‐catalyzed coupling reaction of O‐acyloximes and O‐benzoyl amidoximes with silyl enol ethers is reported. The protocol provides access to functionalized pyrroles, 1,6‐ketonitriles, pyrrolines and imidazolines via carbon‐centered radicals generated from an initially formed iminyl radical. The intramolecular cyclization and ring‐opening processes of the iminyl radical take place preferentially

  据报道，O-酰基肟和O-苯甲酰a肟与甲硅烷基烯醇醚的铁催化偶联反应。该协议提供了通过最初形成的亚胺基生成的碳中心基团来访问官能化的吡咯，1,6-酮腈，吡咯啉和咪唑啉的途径。亚胺基的分子内环化和开环过程优先于通过1,3-氢转移进行的反应，从而提供了对肟催化的铁催化反应的见解。廉价且环保的铁催化剂，广泛的底物范围和官能团的相容性使该方案可用于合成有价值的含氮产物。