摘要:
三种新的三齿NNN配体前体CH 3 C(2,6-(i Pr)2 C 6 H 3 NH)CHC(CH 3)(NCH 2 CH 2 -D)(D = NMe 2,NEt 2,N(合成了(CH 2 CH 2)2 CH 2))。随后用原位生成的Ln(CH 2 SiMe 3)3(THF)n进行金属化(Ln = Nd,Sm,Y,Lu)提供了六种无溶剂的二烷基镧系元素配合物。通过单晶X射线衍射表征了五个镧系元素络合物,其表明侧链D以固态键合至镧系元素离子。这些配合物在C 6 D 6中的NMR光谱表明,这种配位保留在溶液中。这些二烷基镧系元素络合物对α-己内酯的开环聚合反应显示出高活性,其中生成了窄多分散性聚合物。悬臂的尺寸对所得聚合物的分子量具有显着影响。与具有-NMe 2基团的Y络合物相比,具有-NEt 2和-N((CH 2 CH2)2 CH 2)基团可产生更高分子量的聚合物(60000对20000)。