N-methylbenzen-d₅-amine | 619319-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-methylbenzen-d₅-amine
• 英文别名: d₅-N-methylaniline；n-Methylaniline-2,3,4,5,6-d5；2,3,4,5,6-pentadeuterio-N-methylaniline
• CAS: 619319-96-9
• 化学式: C₇H₉N
• 分子量: 112.115
• InChiKey: AFBPFSWMIHJQDM-VIQYUKPQSA-N

物化性质

• 溶解度：
  少许溶于甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methylbenzen-d₅-amine 在 C₃₁H₅₁N₂ScSi₂ 、 N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  dium催化的芳香胺与烯烃的对位选择性烷基化。

  摘要：

  据报道，使用简单的β-二酮亚胺基scan催化剂可有效地将伯和仲苯胺与各种空间受限的烯烃进行对烷基高效烷基化。该协议具有100％的原子经济性，出色的化学和区域选择性，广泛的底物范围以及良好的官能团耐受性。机理研究表明，该反应可能是通过串联加氢胺化/霍夫曼-马修斯重排进行的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03451
• 作为产物：
  描述：

  苯胺-D7 在 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 9.58h， 生成 N-methylbenzen-d₅-amine
  参考文献：
  名称：

  钯催化分子内环化二级α-溴丙酰苯胺合成3-取代2-羟吲哚

  摘要：

  与芳族卤化物相比，涉及将卤代烷，尤其是仲卤化物或叔卤化物氧化加成到过渡金属上的偶联反应往往更具挑战性。本文开发了一种钯催化的 α-溴代丙酰苯胺的分子内环化，以高产率提供了一系列 3-取代的 2-羟基吲哚。该方法具有起始原料容易制备、底物范围广、官能团耐受性好等特点。已经进行了详细的机械研究。

  DOI：

  10.1039/d2ob00480a

文献信息

• Asymmetric α-arylation of amino acids
  作者：Daniel J. Leonard、John W. Ward、Jonathan Clayden

  DOI：10.1038/s41586-018-0553-9

  日期：2018.10

  α-aryl amino acids and their derivatives are valuable precursors to bioactive molecules10,11. Here we describe the synthesis of quaternary α-aryl amino acids from enantiopure amino acid precursors by α-arylation without loss of stereochemical integrity. Our approach relies on the temporary formation of a second stereogenic centre in an N′-arylurea adduct12 of an imidazolidinone derivative6 of the precursor

  季氨基酸，其中带有氨基和羧基的 α-碳也带有两个碳取代基，作为肽构象和生物活性的修饰剂以及作为药用重要化合物的前体具有重要作用 1,2。与在该 α-碳上的对映选择性烷基化（有多种方法 3-8）相比，在 α-碳上一般对映选择性引入芳基取代基在合成上具有挑战性 9。尽管如此，由此产生的 α-芳基氨基酸及其衍生物是生物活性分子 10,11 的有价值的前体。在这里，我们描述了通过 α-芳基化从对映纯氨基酸前体合成季 α-芳基氨基酸而不损失立体化学完整性。我们的方法依赖于在前体氨基酸的咪唑啉酮衍生物 6 的 N'-芳基脲加合物中临时形成第二个立体中心，并使用容易获得的对映体纯氨基酸作为前体和不对称的来源。它避免使用有价值的过渡金属，并能够用富电子、贫电子和杂环取代基进行芳基化。产物的任一对映异构体都可由单一氨基酸前体形成。该方法实用且可扩展，并提供了生产数克数量的 α-芳基化季铵氨基酸的机会。该方法
• Rh-catalyzed aerobic oxidative cyclization of anilines, alkynes, and CO
  作者：Xinyao Li、Jun Pan、Hao Wu、Ning Jiao

  DOI：10.1039/c7sc02181j

  日期：——

  Transition-metal-catalyzed oxidative C-H cyclization of anilines has been an attractive and powerful strategy for the efficient construction of N-heterocycles. However, the primary and tertiary anilines are rarely employed in this strategy due to the relatively unstability with strong oxidants or the presence of three C-N bonds. By using aerobic oxidative protocol, we describe here a novel Rh-catalyzed

  苯胺的过渡金属催化的氧化 CH 环化已成为有效构建 N-杂环的有吸引力且有效的策略。然而，由于与强氧化剂相对不稳定或存在三个CN键，伯苯胺和叔苯胺很少用于该策略。通过使用有氧氧化协议，我们在这里描述了一种新颖的 Rh 催化 CH 环化各种苯胺与炔烃和 CO。特别是，简单的伯苯胺和通过 CN 键裂解容易制备的叔苯胺可以很容易地转化为 quinolin-2 (1H)-ones，它们是高附加值、具有生物学意义的 N-杂环化合物。
• Chemo- and Regioselective Hydroarylation of Alkenes with Aromatic Amines Catalyzed by [Ph₃C][B(C₆F₅)₄]
  作者：Wenguo Zhu、Qiu Sun、Yaorong Wang、Dan Yuan、Yingming Yao

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01158

  日期：2018.5.18

  A nonmetal catalyst [Ph3C][B(C6F5)4] has been developed to catalyze hydroarylation reaction of alkenes with aromatic primary, secondary, and tertiary amines, which generated aniline derivatives in 32–98% yields. This method is applicable to a wide range of substrates, is highly chemo- and regioselective, and provides a simple and efficient approach for aniline derivative preparation.

  已经开发出一种非金属催化剂[Ph 3 C] [B（C 6 F 5）4 ]来催化烯烃与芳族伯，仲和叔胺的加氢芳基化反应，从而以32-98％的产率生成苯胺衍生物。该方法适用于多种底物，具有高度的化学选择性和区域选择性，为苯胺衍生物的制备提供了一种简单有效的方法。
• Rhodium-catalyzed tandem acylmethylation/annulation of <i>N</i>-nitrosoanilines with sulfoxonium ylides for the synthesis of substituted indazole <i>N</i>-oxides
  作者：Xin-Feng Cui、Guo-Sheng Huang

  DOI：10.1039/d0ob00723d

  日期：——

  ylides through the rhodium(III)-catalyzed C–H activation and cyclization reaction is described here. This protocol employs nitroso as a traceless directing group. The transformation features powerful reactivity, tolerates various functional groups, and proceeds with moderate to good yields under an ambient atmosphere, providing a straightforward approach to access structurally diverse and valuable indazole

  本文描述了一种原子经济的方案，可通过铑（III）催化的C–H活化和环化反应从易于获得的N-亚硝基苯胺和亚砜基鎓盐中合成吲唑N-氧化物。该方案采用亚硝基作为无痕的导向基团。该转化具有强大的反应活性，可耐受各种官能团，并在环境气氛下以中等至良好的产率进行，提供了一种直接的途径来获得结构多样且有价值的吲唑N-氧化物衍生物。重要的是，这种新的环化方法代表了迄今为止对N-亚硝基的未观察到的反应模式。
• Collective Synthesis of Phenanthridinone through C–H Activation Involving a Pd-Catalyzed Aryne Multicomponent Reaction
  作者：Minghao Feng、Bingqing Tang、Hong-Xi Xu、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02109

  日期：2016.9.2

  A palladium-catalyzed multicomponent reaction (MCR) involving aryne, CO, and aniline is established for straightforward assembly of a phenanthridinone scaffold through C–H bond activation. Free combination with multiple kinds of readily available anilines and arynes is facilely achieved for phenanthridinone construction without prefunctionalization. Representative natural products were subsequently

  建立了涉及芳烃，一氧化碳和苯胺的钯催化多组分反应（MCR），可通过CH键活化直接组装菲咯啶酮支架。无需预先官能化即可轻松实现与菲啶酮构建体的多种现有苯胺和芳烃的自由结合。随后，通过该MCR策略高效地合成了代表性的天然产物。对照实验和间隔NMR跟踪揭示了这一机理，尤其是CuF 2在确定该转化中前体的芳烃释放速率中的关键作用。