虽然
磷阳离子经常作为反应中间体出现,但通常不会将其掺入 π 共轭体系中。我们报告了由
吡啶酰
肼配体支持的供体稳定
磷阳离子的合成和表征。这些阳离子的制备依赖于
配体E - Z异构现象的精确控制。
杂环化合物经过多种过渡
金属处理,其中 [Rh(COD)Cl] 2产生唯一定义明确的有机
金属产品。使用紫外-可见吸收光谱、循环伏安法和密度泛函理论 (DFT) 建模研究了
磷杂环化合物及其过渡
金属配合物的光电特性。计算结果支持将这些化合物描述为
磷阳离子,并证实了我们对弱 P-N
吡啶键的观察结果,这在实验上表现为 Rh 加合物选择性地将 Rh 插入 P-N
吡啶键,具体取决于
磷上的取代基. 报道的化合物为进一步研究 π-共轭、N、N'-螯合
磷阳离子及其过渡
金属加合物提供了框架。