4-methylbenzoyl triethylsilane | 725270-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methylbenzoyl triethylsilane
• 英文别名: p-tolyl(triethylsilyl)methanone；(4-Methylphenyl)-triethylsilylmethanone
• CAS: 725270-24-6
• 化学式: C₁₄H₂₂OSi
• 分子量: 234.414
• InChiKey: JQOCHYCZCAEUHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.917±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylbenzoyl triethylsilane 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 ethyl 2-(((propylthio)(p-tolyl)methyl)thio)acetate
  参考文献：
  名称：

  可见光照射下通过顺序卡宾插入和酰基硅烷和硫醇的缩醛交换化学选择性合成不对称二硫缩醛

  摘要：

  二硫缩醛是有机合成化学中常用的基序，大多数现有报告仅讨论对称的二硫缩醛。不对称二硫缩醛的例子很少，并且很少有选择性合成这些化合物的通用方法。这项工作建立了一种有趣的可见光诱导策略，用于酰基硅烷和两种不同硫醇之间的 S-H 插入和缩醛交换的连续反应，以中等产率提供多种不对称二硫缩醛。以高选择性获得了不对称二硫缩醛，并且可以耐受多种官能团。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00133
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-methyl)phenyl-2-triethylsilyl-1,3-dithiane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 4-methylbenzoyl triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  可见光照射下通过顺序卡宾插入和酰基硅烷和硫醇的缩醛交换化学选择性合成不对称二硫缩醛

  摘要：

  二硫缩醛是有机合成化学中常用的基序，大多数现有报告仅讨论对称的二硫缩醛。不对称二硫缩醛的例子很少，并且很少有选择性合成这些化合物的通用方法。这项工作建立了一种有趣的可见光诱导策略，用于酰基硅烷和两种不同硫醇之间的 S-H 插入和缩醛交换的连续反应，以中等产率提供多种不对称二硫缩醛。以高选择性获得了不对称二硫缩醛，并且可以耐受多种官能团。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00133

文献信息

• Asymmetric Synthesis of <i>cis</i>-2-Aminocyclopropanols by Intramolecular Mannich Addition of Silyloxy Benzyl Carbanions
  作者：Bo Liu、Chong-Dao Lu

  DOI：10.1021/jo200585r

  日期：2011.5.20

  highly diastereoselective method for the preparation of protected cis-2-aminocyclopropanols from N-tert-butanesulfinyl ketimines and various aryl acylsilanes is described. A tandem process for carbon–carbon bond formation via nucleophilic addition to acylsilanes, Brook rearrangement, and intramolecular Mannich reaction has been developed.

  对于受保护的制备一种高效，高立体选择性方法顺-2- aminocyclopropanols从ñ -叔-butanesulfinyl酮亚胺和各种芳基acylsilanes进行说明。已经开发了通过亲核加成酰基硅烷，布鲁克重排和分子内曼尼希反应形成碳-碳键的串联方法。
• Addition of TMS-Substituted Oxiranyl Anions to Acylsilanes. A Highly Stereoselective Approach to Tetrasubstituted (<i>Z</i>)-β-Hydroxy-α-TMS Silyl Enol Ethers
  作者：Zhenlei Song、Leizhou Kui、Xianwei Sun、Linjie Li

  DOI：10.1021/ol200116f

  日期：2011.3.18

  A highly stereoselective approach to novel tetrasubstituted (Z)-β-hydroxy-α-TMS silyl enol ethers is described. The reaction proceeds via a sequential addition/[1,2]-Brook rearrangement/epoxide-opening process of TMS-substituted oxiranyl anions with acylsilanes.

  描述了对新型四取代的（Z）-β-羟基-α-TMS甲硅烷基烯醇醚的高度立体选择性的方法。反应通过TMS-取代的环氧乙烷基阴离子与酰基硅烷的顺序加成/ [1,2]-布鲁克重排/环氧化物开环过程进行。
• Brook Rearrangement as Trigger for Dearomatization Reaction: Synthesis of Non‐Aromatic <i>N</i>‐Heterocycles**
  作者：Rajarshi Mondal、Mohamed Agbaria、Orit Cohen、Zackaria Nairoukh

  DOI：10.1002/chem.202303588

  日期：2024.1.11

  [1,2]-Brook rearrangement can dearomatize aromatic N-heterocycles! Through a one-pot four-step process that includes lithiation, nucleophilic addition, Brook rearrangement, and dearomatization reaction, we enable the formation of non-aromatic N-heterocycles with functional capabilities starting from readily available precursors. Subsequent functionalization reactions provide access to a diverse compound

  [1,2]-布鲁克重排可以使芳香族N-杂环脱芳构化！通过包括锂化、亲核加成、Brook重排和脱芳构化反应的一锅四步工艺，我们能够从容易获得的前体开始形成具有功能性的非芳香族N-杂环。随后的功能化反应提供了对不同化合物库的访问。
• Catalytic Asymmetric Acylation of (Silyloxy)nitrile Anions
  作者：David A. Nicewicz、Christopher M. Yates、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1002/anie.200353354

  日期：2004.5.10
• Enantioselective Cyanation/Brook Rearrangement/<i>C</i>-Acylation Reactions of Acylsilanes Catalyzed by Chiral Metal Alkoxides
  作者：David A. Nicewicz、Christopher M. Yates、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/jo049164e

  日期：2004.10.1

  New catalytic enantioselective cyanation/1,2-Brook rearrangement/C-acylation reactions of acylsilanes (4) with cyanoformate esters (7) are described. The products of the reaction are fully substituted malonic acid derivatives (8). Catalysts for this transformation were discovered via a directed candidate screen of 96 metal-ligand complexes. Optimization of a (salen)aluminum complex revealed significant remote electronic effects and concentration effects. The scope of the reaction was investigated by using a number of aryl acylsilanes and cyanoformate esters. Chemoselective reduction of the reaction products (8) afforded new enantioenriched alpha-hydroxy-alpha-aryl-beta-amino acid derivatives (32-34) and beta-lactams (35 and 36). This reaction provides a simple method for the construction of new nitrogen-containing enantioenriched chiral building blocks.