benzyl 2-(acetoxy(phenyl)methyl)buta-2,3-dienoate | 1257228-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(acetoxy(phenyl)methyl)buta-2,3-dienoate
• CAS: 1257228-78-6
• 化学式: C₂₀H₁₈O₄
• 分子量: 322.361
• InChiKey: XGCSQADMKCQXKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(acetoxy(phenyl)methyl)buta-2,3-dienoate 、 2-(1H-benzoimidazol-2-yl)-3-phenyl-propionitrile 在 三乙烯二胺 、 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 benzyl 4-benzyl-4-cyano-1-methyl-3-phenyl-3,4-dihydrobenzo[4,5]imidazo[1,2-a]pyridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过胺引发的 β'-乙酰氧基联烯酸酯与 1C,3N-双亲核试剂的 [3 + 3] 环化合成 1,2-稠合苯并咪唑

  摘要：

  已经建立了胺催化的 β'-乙酰氧基联烯酸酯与 1C,3N-双亲核试剂的 [3 + 3] 成环反应。在最佳反应条件下，这种操作简单的合成工艺适用于广泛的底物范围，以中等至良好的产率提供新型 1,2-稠合苯并咪唑衍生物。此外，还通过使用基于金鸡纳生物碱的叔胺对该反应的不对称形式进行了初步尝试。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00679
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 sodium iodide 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.08h， 生成 benzyl 2-(acetoxy(phenyl)methyl)buta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  通过胺引发的 β'-乙酰氧基联烯酸酯与 1C,3N-双亲核试剂的 [3 + 3] 环化合成 1,2-稠合苯并咪唑

  摘要：

  已经建立了胺催化的 β'-乙酰氧基联烯酸酯与 1C,3N-双亲核试剂的 [3 + 3] 成环反应。在最佳反应条件下，这种操作简单的合成工艺适用于广泛的底物范围，以中等至良好的产率提供新型 1,2-稠合苯并咪唑衍生物。此外，还通过使用基于金鸡纳生物碱的叔胺对该反应的不对称形式进行了初步尝试。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00679

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Spiropyrazolones through Phosphine-Catalyzed [4+1] Annulation
  作者：Xiaoyu Han、Weijun Yao、Tianli Wang、Yong Ren Tan、Ziyu Yan、Jacek Kwiatkowski、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201311214

  日期：2014.5.26

  enantioselective synthesis of spiropyrazolones from allenoate‐derived MBH acetates and pyrazolones through a phosphine‐mediated [4+1] annulation process has been developed. Spiropyrazolones were readily prepared in good chemical yields and good to high enantioselectivities. This is the first asymmetric example in which α‐substituted allenoates were utilized as a C4 synthon for phosphine‐catalyzed [4+1] annulation

  已经开发了通过膦介导的[4 + 1]环化过程，从脲基甲酸酯衍生的MBH乙酸酯和吡唑啉酮对映体选择性合成吡咯并唑酮。螺旋吡唑啉酮易于以良好的化学收率和良好的对映选择性进行制备。这是第一个不对称实例，其中α-取代的脲基甲酸酯被用作膦催化的[4 + 1]环化反应的C 4合成子。
• Amine-catalyzed (3+n) annulations of 2-(acetoxymethyl)buta-2,3-dienoates with 1,n-bisnucleophiles (n = 3–5)
  作者：Chaolong Li、Qiongmei Zhang、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1039/c0cc01966f

  日期：——

  A tertiary amine-catalyzed formal (3+n) annulation of 2-(acetoxymethyl)buta-2,3-dienoate with 1,n-binucleophiles has been developed, which provides a facile entry to heterocyclic compounds. The mechanism, involving tandem SN2′–SN2′ substitution and Michael addition, has also been established.

  已经开发出一种以三级胺催化的正式 (3+n) 环化反应，将 2-(乙酰氧基甲基)丁-2,3-二烯酸酯与 1,n-双亲核试剂进行反应，提供了一种简单的合成杂环化合物的方法。机制涉及串联的 SN2'–SN2' 取代反应和迈克尔加成反应，已经明确。
• Access to Thiophene and 1<i>H</i>-Pyrrole via Amine-Initiated (3 + 2) Annulation and Aromatization Cascade Reaction of β′-Acetoxy Allenoate and 1,2-Bisnucleophile
  作者：Chunjie Ni、MingLi Wang、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00874

  日期：2016.5.6

  been developed. When 1,4-dithane-2,5-diol is used as the bisnucleophile partner, the corresponding reaction affords fully substituted thiophene-2-carbaldehyde, which might proceed via the amine-catalyzed (3 + 2) annulation and subsequent oxidative aromatization. The reaction protocol is also applicable to a 2-tosylamino-carbonyl bisnucleophile, wherein the (3 + 2) annulation is followed by 1,2-elimination

  已经开发了β'-乙酰氧基烯丙基酸酯和1,2-双亲核试剂之间胺催化的级联（3 + 2）环化和芳构化序列。当将1,4-二烷-2,5-二醇用作双亲核试剂伙伴时，相应的反应会产生完全取代的噻吩-2-甲醛，该取代基可能会通过胺催化的（3 + 2）环合反应和随后的氧化芳构化反应进行。该反应方案也适用于2-甲苯磺酰基氨基-羰基双亲核试剂，其中（3 + 2）环化之后，甲苯磺酰基的1，2-消除和异构化得到1 H-吡咯产物。
• Stereo- and Regioselective [3+2] Cycloaddition of Acetoxy Allenoates with Azides: Metal-Free Synthesis of Multisubstituted Triazoles
  作者：Asif Ali Qureshi、Arpula Sanjeeva Kumar、K. C. Kumara Swamy、Sachin Chauhan

  DOI：10.1055/s-0040-1719838

  日期：2022.2

  2-dipoles under metal-free conditions for the synthesis of 1,4,5-tri/1,5-disubstituted 1,2,3-triazoles. δ-Acetoxy allenoates act as α- and β-carbon donors and lead to trisubstituted 1,2,3-triazoles with an alkenyl functionality at the 5-position. In sharp contrast to this, β- and γ-carbons participate in the case of β′-acetoxy allenoates to afford 1,5-disubstituted triazole cores. This [3+2] cycloaddition

  我们开发了一种区域和立体选择性热 [3+2]-环加成方案，涉及在无金属条件下作为 1,2-偶极的乙酰氧基烯丙酸酯，用于合成 1,4,5-三/1,5-二取代 1， 2,3-三唑。δ-乙酰氧基烯丙酸酯作为 α- 和 β-碳供体并导致在 5 位具有烯基官能团的三取代 1,2,3-三唑。与此形成鲜明对比的是，β-和γ-碳参与β'-乙酰氧基烯丙酸酯的情况，以提供1,5-二取代的三唑核。这种 [3+2] 环加成反应显示出涉及乙酰氧基烯丙酸酯和叠氮化物的广泛底物范围，并且基本上以良好到高产率提供E-立体异构体。不同的是，δ-乙酰氧基烯丙酸酯与三甲基甲硅烷基叠氮化物的反应产生了一种无环的、插入氮的产物，其中 C-C 键断裂。
• Divergent Reactivity of δ- and β′-Acetoxy Allenoates with 2-Sulfonamidoindoles via Phosphine Catalysis: Entry to Dihydro-α-carboline, α-Carboline, and Spiro-cyclopentene Motifs
  作者：Shubham Debnath、A. Sanjeeva Kumar、Sachin Chauhan、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01137

  日期：2021.9.3

  [3 + 3] annulations, δ-acetoxy allenoates afforded dihydrocarboline and carboline scaffolds with carbon–nitrogen nucleophilic 2-sulfonamidoindoles, in which allenoate serves as a β-, γ-, and δ-carbon donor. At room temperature (25 °C), dihydro-α-carboline motifs were obtained exclusively through Michael addition, 1,4-proton shift, isomerization, 1,2-proton transfer, phosphine elimination, and aza-Michael

  在膦催化下，2-磺酰氨基吲哚与乙酰氧基烯丙酸酯的反应性取决于乙酰氧基 (OAc) 基团在烯丙酸酯上的布置。在温度控制的 [3 + 3] 环化中，δ-乙酰氧基烯丙酸酯提供了具有碳-氮亲核 2-磺酰氨基吲哚的二烃咔啉和咔啉支架，其中烯丙酸酯作为 β-、γ-和 δ-碳供体。在室温 (25 °C) 下，二氢-α-咔啉基序完全通过迈克尔加成、1,4-质子转移、异构化、1,2-质子转移、膦消除和氮杂-迈克尔加成获得。使用 Ph 3 P–Cs 2 CO 3组合的更高温度 (80 °C) 级联协议涉及加成-消除、氮杂-克莱森重排、甲苯磺酰基迁移和芳构化是在 γ-碳上得到含有甲苯磺酰基官能团的α-咔啉的关键步骤。相比之下，对于 β'-乙酰氧基烯丙酸酯，2-磺酰氨基吲哚仅在 ( p-甲苯基) 3 P-导向的 [4 + 1] 螺环化中充当碳亲核试剂，导致五元螺碳环基序基本上如单一非对映异构体 (dr >20:1)