(7S,9S)-9-acetyl-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>-7,8,9,10-tetrahydro-6,9,11-trihydroxynaphthacene-5,12-dione | 88204-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 蒽环类药物
• 英文名称: (7S,9S)-9-acetyl-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>-7,8,9,10-tetrahydro-6,9,11-trihydroxynaphthacene-5,12-dione
• 英文别名: (7S,9S)-(+)-idarubicinone-7-(tetra-O-acetyl)-β-D-glucose；(7S,9S)-9-acetyl-7-[(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy]-7,8,9,10-tetrahydro-6,9,11-trihydroxynaphthacene-5,12-dione；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-[[(1S,3S)-3-acetyl-3,5,12-trihydroxy-6,11-dioxo-2,4-dihydro-1H-tetracen-1-yl]oxy]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 88204-90-4
• 化学式: C₃₄H₃₄O₁₆
• 分子量: 698.634
• InChiKey: ZVHAONDHBCXJEI-MIHKXDMQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  236
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7S,9S)-9-acetyl-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>-7,8,9,10-tetrahydro-6,9,11-trihydroxynaphthacene-5,12-dione 在 水 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以29%的产率得到(7S,9S)-(+)-idarubicinone-7-β-D-glucose
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of Idarubicin Analogues Containing a Glucose or Galactose Moiety as a Glycone

  摘要：

  由 daunomycin (2) 合成了以葡萄糖或半乳糖为糖酮的新 idarubicin 类似物 (12 和 13)。由 2 与 $AlCl_3$ 反应得到的 (+)-4-Demethox daunomycinone (6)通过与三氟甲磺酸酐反应转化为 4-三氟甲磺酰基 daunomycinone (7)。7 与 1,1-双（二苯基磷）二茂铁/$Pd(OAc)_2$在三乙胺/甲酸/二氧六环中的反应生成了依达比星酮（5b）。用改良柯尼希斯-克诺尔法将 5b 的 7-羟基与两种四乙酰基吡喃糖基卤化物（8 和 9）进行糖基化，然后用 0.1 N LiOH 水溶液和琥珀酸阳离子树脂进行脱乙酰化，就得到了目标材料。此外，还介绍了类似物（12b 和 13a）与依达比星（5a）在外周血人类早幼粒细胞白血病细胞系和人类乳腺癌细胞系上的体外 MTT 检测对比。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2010.31.01.069
• 作为产物：
  描述：

  (6aR,7S,10aR)-5,12-dihydroxy-6a,7,8,9,10,10a-hexahydro-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>naphthacene-6,9,11-trione 在 lead(IV) acetate 、 硫酸 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 (7S,9S)-9-acetyl-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>-7,8,9,10-tetrahydro-6,9,11-trihydroxynaphthacene-5,12-dione
  参考文献：
  名称：

  蒽环类化合物对映体控制合成的新策略，导致向（+）-4-demethoxydaunomycinone的实用途径

  摘要：

  （E）-3-三甲基甲硅烷氧基丁酸酯-1,3-二烯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β - D-吡喃葡萄糖苷和4a，9a-环氧-4a，9a-二氢蒽的Diels-Alder反应-1,4,9,10四面体受到高度非对映控制；环加合物通过六步序列转化为（+）-4-脱甲氧基十二碳烯酮。

  DOI：

  10.1039/c39830000754

文献信息

• An efficient enantiocontrolled synthesis of (+)-4-demethoxydaunomycinone
  作者：Ramesh C. Gupta、Philip A. Harland、Richard J. Stoodley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91527-3

  日期：1984.1

  A chromatography-free, seven-step synthesis of the title compound (3) is described. The tetracyclic carbon skeleton is elaborated by a Diels-Alder strategy in which the 6a,7- and 1O.1Oa-bonds are constructed the epoxy-tetrone (9) and the D-glucose-derived diene (10b) serving as precursors. Interestingly, the cycloaddition reaction leads mainly to the “desired” cycloadduct (11b), revealing a notable

  描述了无色谱的七步合成标题化合物（3）。四环碳骨架通过Diels-Alder策略进行了详细阐述，其中6a，7-和10.10aa键的构建是环氧-四烯（9）和D-葡萄糖衍生的二烯（10b）作为前体。有趣的是，环加成反应主要导致“期望的”环加合物（11b），从而显示出二烯（10b）的显着的非对映表面反应性。环加合物（11b）的水解产生环氧戊酮（12b），其被还原为二羟基三酮（13b）。）。最后被引用的化合物与乙炔基溴化镁的反应提供了乙炔基-二酮（20b）和（21b）的混合物，后一种化合物通过前体在10a-位上的差向异构化而由前体（13b）产生。乙炔基二酮（20b）和（21b）的混合物在乙酸铅（IV）的作用下转变为蒽环类（14b）。通过水解-水合序列，将蒽环类化合物（14b）转化为（+）-4-脱甲氧基十二烷醛酮（3）。