8a-hydroxytetrahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridin-3(2H)-one | 875-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 8a-hydroxytetrahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridin-3(2H)-one
• 英文别名: 8a-Hydroxy-3-oxo-perhydro-oxazolo<3,2-a>pyridin；8-Hydroxy-9-aza-1-oxa-bicyclo<4.3.0>nonanon-(3)；6-Hydroxy-7-oxa-1-aza-bicyclo<4.3.0>nonan-9-on；8a-hydroxy-tetrahydro-oxazolo[3,2-a]pyridin-3-one；8a-Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydro-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridin-3-one；8a-hydroxy-5,6,7,8-tetrahydro-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridin-3-one
• CAS: 875-07-0
• 化学式: C₇H₁₁NO₃
• 分子量: 157.169
• InChiKey: LLIPGUSAHUWVJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8a-hydroxytetrahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridin-3(2H)-one 在 potassium chloride 作用下， 以 phosphate buffer 、 重水 为溶剂， 生成 1-(2-hydroxyacetyl)piperidine-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于丝氨酸蛋白酶机制的模拟物。具有稳定电势的过渡态桥质子的直接证据

  摘要：

  我们已经合成了1-（2-羟基乙酰基）哌啶-2-酮（2）和1-（2-羟基乙酰基）氮杂环庚烷-2-酮（3）。游离醇（开放形式）和四面体中间体（环醇）之间的平衡（K f）很容易建立，并且两种形式都在2和3的D 2 O 1 H NMR光谱中观察到。因此，它们的相互转化可以认为是几乎热中性的不同。伪一级反应速率常数（k obs）通过模拟观察到的环1的AB 1 H NMR系统获得。通过最好地拟合k obs的实验点相对于pD曲线的方程k obs = 0.5 k 0r + 0.5 k r K ac /（K ac + [D + ]）+ 0.5 k f K ao /（K ao + [D + ]），获得了相关参数：破裂和形成（的速率常数ķ 0R和ķ 0F = ķ ˚F ķ 0R）由水催化，破裂（的速率常数ķ - [R ）和形成（ķ ˚F）由环形式和开环形式的共轭碱基及其酸度平衡常数K ac和K ao组成。研究的

  DOI：

  10.1021/jo702003q
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-hydroxyacetyl)piperidine-2-one 在 potassium chloride 作用下， 以 phosphate buffer 、 重水 为溶剂， 生成 8a-hydroxytetrahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridin-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  基于丝氨酸蛋白酶机制的模拟物。具有稳定电势的过渡态桥质子的直接证据

  摘要：

  我们已经合成了1-（2-羟基乙酰基）哌啶-2-酮（2）和1-（2-羟基乙酰基）氮杂环庚烷-2-酮（3）。游离醇（开放形式）和四面体中间体（环醇）之间的平衡（K f）很容易建立，并且两种形式都在2和3的D 2 O 1 H NMR光谱中观察到。因此，它们的相互转化可以认为是几乎热中性的不同。伪一级反应速率常数（k obs）通过模拟观察到的环1的AB 1 H NMR系统获得。通过最好地拟合k obs的实验点相对于pD曲线的方程k obs = 0.5 k 0r + 0.5 k r K ac /（K ac + [D + ]）+ 0.5 k f K ao /（K ao + [D + ]），获得了相关参数：破裂和形成（的速率常数ķ 0R和ķ 0F = ķ ˚F ķ 0R）由水催化，破裂（的速率常数ķ - [R ）和形成（ķ ˚F）由环形式和开环形式的共轭碱基及其酸度平衡常数K ac和K ao组成。研究的

  DOI：

  10.1021/jo702003q

文献信息

• Iterative Assembly of Macrocyclic Lactones using Successive Ring Expansion Reactions
  作者：Thomas C. Stephens、Aggie Lawer、Thomas French、William P. Unsworth

  DOI：10.1002/chem.201803064

  日期：2018.9.18

  Macrocyclic lactones can be prepared from lactams and hydroxyacid derivatives via an efficient 3‐ or 4‐atom iterative ring expansion protocol. The products can also be expanded using amino acid‐based linear fragments, meaning that macrocycles with precise sequences of hydroxy‐ and amino acids can be assembled in high yields by “growing” them from smaller rings, using a simple procedure in which high

  大环内酯可以通过有效的 3 或 4 原子迭代扩环方案由内酰胺和羟基酸衍生物制备。该产品还可以使用基于氨基酸的线性片段进行扩展，这意味着具有精确的羟基和氨基酸序列的大环化合物可以通过从较小的环“生长”它们来高产量地组装，使用一个简单的程序，其中高度稀释不需要。该方法应显着加快多种含氮大环内酯骨架的实际合成。
• Activation of the amide group by acylation
  作者：M.M. Shemyakin、V.K. Antonov、A.M. Shkrob、V.I. Shchelokov、Z.E. Agadzhanyan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96972-8

  日期：1965.1
• Antonov,V.K. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1965, vol. 35, p. 1385 - 1393
  作者：Antonov,V.K. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Serine Protease Mechanism-Based Mimics. Direct Evidence for a Transition State Bridge Proton in Stable Potentials
  作者：Loengrid Bethencourt、Oswaldo Núñez

  DOI：10.1021/jo702003q

  日期：2008.3.1

  results also show the participation of water molecules forming catalytic proton bridges in stable potentials with the two interconverted forms. The position change of the bridged proton is sensitive to lactam ring size, and it is manifested by considerable change in the pKa values of both cyclol and open forms. Other evidence such as kinetics, ΔS°, ΔS⧧, and proton inventory experiments and semiempirical

  我们已经合成了1-（2-羟基乙酰基）哌啶-2-酮（2）和1-（2-羟基乙酰基）氮杂环庚烷-2-酮（3）。游离醇（开放形式）和四面体中间体（环醇）之间的平衡（K f）很容易建立，并且两种形式都在2和3的D 2 O 1 H NMR光谱中观察到。因此，它们的相互转化可以认为是几乎热中性的不同。伪一级反应速率常数（k obs）通过模拟观察到的环1的AB 1 H NMR系统获得。通过最好地拟合k obs的实验点相对于pD曲线的方程k obs = 0.5 k 0r + 0.5 k r K ac /（K ac + [D + ]）+ 0.5 k f K ao /（K ao + [D + ]），获得了相关参数：破裂和形成（的速率常数ķ 0R和ķ 0F = ķ ˚F ķ 0R）由水催化，破裂（的速率常数ķ - [R ）和形成（ķ ˚F）由环形式和开环形式的共轭碱基及其酸度平衡常数K ac和K ao组成。研究的