2,6-diisopropyl-N-(4-methoxyphenyl)aniline | 1246775-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-diisopropyl-N-(4-methoxyphenyl)aniline
• 英文别名: N-(4-methoxyphenyl)-2,6-diisopropylaniline；N-(4-methoxyphenyl)-2,6-di(propan-2-yl)aniline
• CAS: 1246775-58-5
• 化学式: C₁₉H₂₅NO
• 分子量: 283.414
• InChiKey: FETRYHZNFMPFKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.013±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醚 、 2,6-二异丙基苯胺 在 Pd(π-crotyl)(QPhos)Cl 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到2,6-diisopropyl-N-(4-methoxyphenyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  用于C–C / N偶联的空气稳定的Pd（R-烯丙基）LCl（L = Q-Phos，P（t- Bu）3等）系统：洞察结构-活性关系和催化剂活化途径

  摘要：

  一系列的Pd（R-烯丙基）LCL配合物[R = H，1-ME，1-PH，1-的宝石-Me 2，2-ME; L = Q-Phos，P（t -Bu）3，P（t -Bu ）2（p -NMe 2 C 6 H 4），P（t- Bu）2 Np]已在布赫瓦尔德（Buchwald）地区进行了评估除了对Suzuki偶联和α-芳基化反应的初步研究以外，还对Hartwig的胺化反应进行了详细介绍。发现Pd（巴豆基）Q-PhosCl（9）是优于其他基于Q-Phos的催化剂和报道的原位系统的模型催化剂，该模型涉及4-溴苯甲醚底物与任何一种N-甲基苯胺或4-叔丁基苯硼酸。预催化剂9也表现好于催化剂轴承P（吨-Bu）2（p -NMe 2 ç 6 ħ 4）配体; 然而，它与具有P（t- Bu）3或P（t- Bu）2 Np配体的新型巴豆基催化剂相当。在生物学上重要的模型底物的α-芳基化反应中，1-四氢萘酮Pd（烯丙基）P（t

  DOI：

  10.1021/jo2013324

文献信息

• Trineopentylphosphine: A Conformationally Flexible Ligand for the Coupling of Sterically Demanding Substrates in the Buchwald–Hartwig Amination and Suzuki–Miyaura Reaction
  作者：Steven M. Raders、Jane N. Moore、Jacquelynn K. Parks、Ashley D. Miller、Thomas M. Leißing、Steven P. Kelley、Robin D. Rogers、Kevin H. Shaughnessy

  DOI：10.1021/jo400435z

  日期：2013.5.17

  palladium provides a highly effective catalyst for the Buchwald–Hartwig coupling of sterically demanding aryl bromides and chlorides with sterically hindered aniline derivatives. Excellent yields are obtained even when both substrates include 2,6-diisopropyl substituents. Notably, the reaction rate is inversely related to the steric demand of the substrates. X-ray crystallographic structures of Pd(TNpP)2,

  三叔戊基膦（TNpP）与钯的结合为空间受限的芳族溴化物和氯化物与空间受阻的苯胺衍生物的布赫瓦尔德-哈特维格偶联提供了一种高效的催化剂。即使两个底物都包含2，6-二异丙基取代基，也可获得优异的产率。值得注意的是，反应速率与底物的空间需求成反比。Pd（TNpP）2，[Pd（4- t -Bu-C 6 H 4）（TNpP）（μ-Br）] 2和[Pd（2-Me-​​C 6 H 4）的X射线晶体结构（TNpP）（μ-Br）] 2被报道。这些结构表明，TNpP配体的构象柔韧性在允许催化剂偶联受阻底物方面起着关键作用。Pd / TNpP系统对受阻芳基溴化物的Suzuki偶联也显示出良好的活性。
• Room-Temperature CuI-Catalyzed Amination of Aryl Iodides and Aryl Bromides
  作者：Xiaomei Ding、Manna Huang、Zhou Yi、Dongchen Du、Xinhai Zhu、Yiqian Wan

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00290

  日期：2017.5.19

  general and effective CuI/N′,N′-diaryl-1H-pyrrole-2-carbohydrazide catalyst system was developed for the amination of aryl iodides and bromides at room temperature with good chemoselectivity between −OH and −NH2 groups. Only 5 mol % of CuI and ligands was needed in this protocol to effect the amination of various aryl bromides and aryl iodides with a wide range of aliphatic and aryl amines (1.3 equiv)

  开发了一种通用有效的CuI / N'，N'-二芳基-1 H-吡咯-2-碳酰肼催化剂体系，用于在室温下胺基碘和溴化物的胺化反应，并在-OH和-NH 2基团之间实现了良好的化学选择性。在该方案中，仅需要5 mol％的CuI和配体即可实现各种芳族溴化物和芳基碘化物与各种脂族和芳基胺（1.3当量）的胺化。
• Arylation of Amines in Alkane Solvents by using Well-Defined Palladium-N-Heterocyclic Carbene Complexes
  作者：Enrico Marelli、Anthony Chartoire、Gaetan Le Duc、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/cctc.201500841

  日期：2015.12

  The use of the ITent‐based series of Pd‐N‐heterocyclic carbenes precatalysts (Tent= Tentacular) enables the Buchwald–Hartwig amine arylation reaction in apolar alkane solvents. The use of such solvents is rare because of their poor solvation properties. Nonetheless, they could be of interest for industrial applications, as they can be disposed of in an energetically favorable manner and may potentially

  使用基于ITent的系列Pd- N-杂环卡宾预催化剂（Tent = Tentacular），可以在非极性烷烃溶剂中进行布赫瓦尔德-哈特维格胺的芳基化反应。由于其不良的溶剂化性质，很少使用此类溶剂。但是，它们可能会在工业应用中引起关注，因为它们可以以节能的方式进行处理，并可能简化产品隔离。预催化剂的极好的溶解性使得即使使用失活和功能化的偶合剂，也能以75-96％的收率获得所需的产物。
• 一种以N,N-二取代酰肼为配体的铜催化C-N 偶联方法
  申请人：中山大学

  公开号：CN106883132B

  公开（公告）日：2019-03-22

  本发明公开了一种以N,N‑二取代酰肼为配体的铜催化C‑N偶联方法，该方法以芳香卤代物与胺类化合物为原料，以醇类化合物为溶剂，以铜或铜的化合物为催化剂，以结构式如式Ⅰ或式Ⅱ所示的N,N‑二取代酰肼为配体，碱存在下，在10‑130℃发生C‑N偶联反应生成N‑芳基类化合物：本发明反应条件温和，化学选择性高，底物适用范围广，操作简单、产物简单易于分离及绿色环保，得到的产物收率更高。其中，R1、R2选自甲基、苯基、4‑甲氧基苯基、4‑硝基苯基、2‑甲基苯基、2‑异丙基苯基；R3为氢或甲氧基。
• Allyl complexes for use in coupling reactions
  申请人：Colacot Thomas John

  公开号：US10167305B2

  公开（公告）日：2019-01-01

  A complex of formula (1), wherein, M is palladium or nickel, R1 and R2 are independently organic groups having 1-20 carbon atoms, or R1 and R2 are linked to form a ring structure with the phosphorus atom, R3 is selected from the group consisting of substituted and unsubstituted aryl, substituted and unsubstituted heteroaryl, and substituted and unsubstituted metallocenyl, R4 is an organic group having 1-20 carbon atoms, n is 0, 1, 2, 3, 4 or 5, X is an anionic ligand. A process for the preparation of the complex, and its use in carbon-carbon or carbon-nitrogen coupling reactions is also provided.

  一个公式复合物（1），其中，M为钯或镍，R1和R2分别是具有1-20个碳原子的有机基团，或者R1和R2连接形成与磷原子的环结构，R3从取代和未取代芳基、取代和未取代杂环基和取代和未取代金属茂基组成的群体中选择，R4是具有1-20个碳原子的有机基团，n为0、1、2、3、4或5，X为阴离子配体。还提供了一种制备该复合物的方法，以及其在碳-碳或碳-氮偶联反应中的用途。