(1R,2S)-2-Methyl-1-o-tolyl-but-3-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2S)-2-Methyl-1-o-tolyl-but-3-en-1-ol
• 英文别名: (1R,2S)-2-methyl-1-(2-methylphenyl)but-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: GWDZAYJFYWZALN-JOYOIKCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-丁烯 、 2-甲基苯甲醛 在 chromium dichloride 、 dipotassium hydrogenphosphate 、 9-mesityl-2,7-dimethyl-10-phenylacridin-10-ium tetrafluoroborate 、 1,1,1-trifluoro-N-(4-mercapto-4λ5-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-ylidene)methanesulfonamide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以78.495%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用未活化烯烃催化烯丙基化醛

  摘要：

  简单的原料有机分子，尤其是烯烃，因其广泛的可用性而成为有机合成中有吸引力的原料。然而，将这种大量惰性有机分子直接用于实际和选择性化学反应仍然有限。在此，我们开发了一种包含光氧化还原催化剂、氢原子转移催化剂和铬络合物催化剂的三元混合催化剂体系，能够实现醛与简单烯烃（包括原料低级烯烃）的催化烯丙基化。该反应在室温可见光照射下进行，具有高官能团耐受性。通过使用手性铬配合物催化剂，反应扩展到不对称变体。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04735

文献信息

• Photoredox Ni-Catalyzed Branch-Selective Reductive Coupling of Aldehydes with 1,3-Dienes
  作者：Yan-Lin Li、Wen-Duo Li、Zheng-Yang Gu、Jie Chen、Ji-Bao Xia

  DOI：10.1021/acscatal.9b05137

  日期：2020.1.17

  We report here a Ni-catalyzed reductive coupling of aldehydes with widely available 1,3-dienes under visible-light photoredox dual catalysis. The homoallyic alcohols are obtained in broad scope with complete branched regioselectivity. Hantzsch ester is used as the hydrogen radical source to oxidize low-valent nickel salt affording Ni–H species. Preliminary mechanistic studies indicate a successive

  我们在这里报道了在可见光光氧化还原双重催化下，镍与广泛可用的1,3-二烯的镍催化还原偶联反应。均聚物醇是在宽范围内获得的，具有完全的支链区域选择性。Hantzsch酯用作氢自由基源，可氧化提供Ni-H的低价镍盐。初步的机理研究表明，在这种协同催化过程中，通过Ni-H插入1,3-二烯，产生了连续的单电子转移（SET）路径和关键的π-烯丙基镍中间体的生成。
• Asymmetric allylation of aromatic aldehydes catalyzed by chiral phosphoramides prepared from (S)-proline
  作者：Katsuhiko Iseki、Yoshichika Kuroki、Mie Takahashi、Satoshi Kishimoto、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00084-7

  日期：1997.3

  Chiral phosphoramides prepared from (S)-proline were used to catalyze the allylation and crotylation of aromatic aldehydes with allylic trichlorosilanes in good enantioselective yields. Phosphoramides 4d and 4m gave chiral homoallylic alcohols and their enantiomers, respectively, with similar levels of enantioselectivity.

  由（S）-脯氨酸制备的手性磷酰胺用于催化芳族醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化和丁烯酰化，并具有良好的对映选择性。磷酰胺4d和4m分别得到手性均烯醇和它们的对映异构体，具有相似的对映选择性。
• Asymmetric allylation of aldehydes catalyzed by substoichiometric amounts of chiral phosphoramides
  作者：Katsuhiko Iseki、Yoshichika Kuroki、Mie Takahashi、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01040-4

  日期：1996.7

  The asymmetric allylation and crotylation of aromatic aldehydes with allylic trichlorosilanes catalyzed by substoichiometric quantities of chiral phosphoramides were carried out with good enantiomeric excess (up to 88% ee). Phosphoramides 3 and 4, prepared from (S)-proline, gave chiral homoallylic alcohols 6 and their enantiomers 7, respectively, with similar levels of enantioselectivity.

  在亚化学计量的手性磷酰胺的催化下，芳香醛与烯丙基三氯硅烷的不对称烯丙基化和丁烯酰化反应，对映体过量（最高ee为88％）。由（S）-脯氨酸制备的磷酰胺3和4分别以相似的对映选择性水平得到手性均丙醇6和它们的对映异构体7。
• Allenyl Carbonate as a Butadiene Surrogate in Cobalt-Catalyzed Crotylation of Aldehydes
  作者：Subhankar Pradhan、Priyanka Chakraborty、Soumen Paira、Basker Sundararaju

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00288

  日期：2023.5.5

  sustainable protocol for cobalt-catalyzed crotylation of aldehydes. The developed method tolerated a wide range of aromatic and aliphatic aldehydes with retention of functional groups under mild conditions and produced good-to-excellent yields of crotylated secondary alcohols. Based on preliminary mechanistic studies and literature precedents, a plausible mechanism is proposed.

  碳酸亚烯基酯用作 1,3-丁二烯替代物，以开发钴催化的醛类巴豆基化的光催化可持续方案。开发的方法可耐受多种芳香族和脂肪族醛，在温和条件下保留官能团，并产生良好至优异的巴豆化仲醇收率​​。基于初步的机理研究和文献先例，提出了一种似是而非的机制。
• Catalytic Allylation of Aldehydes Using Unactivated Alkenes
  作者：Shun Tanabe、Harunobu Mitsunuma、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/jacs.0c04735

  日期：2020.7.15

  and a chromium complex catalyst, enabling catalytic allylation of aldehydes with simple alkenes, including feedstock lower alkenes. The reaction proceeded under visible-light irradiation at room temperature and with high functional group tolerance. The reaction was extended to an asymmetric variant by employing a chiral chromium complex catalyst.

  简单的原料有机分子，尤其是烯烃，因其广泛的可用性而成为有机合成中有吸引力的原料。然而，将这种大量惰性有机分子直接用于实际和选择性化学反应仍然有限。在此，我们开发了一种包含光氧化还原催化剂、氢原子转移催化剂和铬络合物催化剂的三元混合催化剂体系，能够实现醛与简单烯烃（包括原料低级烯烃）的催化烯丙基化。该反应在室温可见光照射下进行，具有高官能团耐受性。通过使用手性铬配合物催化剂，反应扩展到不对称变体。