(1r,3r)-1-methyl-3-(trimethylsilyl)cyclobutyl 2,2,2-trifluoroacetate | 1197420-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1r,3r)-1-methyl-3-(trimethylsilyl)cyclobutyl 2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 1197420-79-3
• 化学式: C₁₀H₁₇F₃O₂Si
• 分子量: 254.324
• InChiKey: YDTBPHZKSVLDEM-XWEPSHTISA-N

物化性质

• 沸点：
  205.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1r,3r)-1-methyl-3-(trimethylsilyl)cyclobutyl 2,2,2-trifluoroacetate 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 1-methoxy-1-methyl-3-trimethylsilylcyclobutane 、 sodium methylate 作用下， 反应 0.33h， 以60 mg的产率得到C₈H₁₈OSi
  参考文献：
  名称：

  γ-甲硅烷基环丁基碳阳离子

  摘要：

  已经制备了一系列3-三甲基甲硅烷基-1-取代的环丁基三氟乙酸酯，并在CD 3 CO 2 D中反应。速率数据表明，具有三甲基甲硅烷基的顺式至离去基团的底物由于γ-甲硅烷基的参与而发生辅助反应。速率提高的范围从α-苯基取代的阳离子的209倍到α-甲基取代的阳离子的4.6×10 4到> 10 10用于未取代的γ-三甲基甲硅烷基环丁基阳离子。形成的乙酸取代产物具有立体化学的净保留。这些实验研究以及B3LYP / 6-31G *计算研究均与碳正离子的参与相一致，其中γ-Si-C键的后叶与正在发展的阳离子中心强烈相互作用。溶剂分解速率的研究以及计算研究表明，仲γ-三甲基甲硅烷基环丁基阳离子比β-三甲基甲硅烷基环丁基阳离子更加稳定，即，γ-甲硅烷基效应实际上超过了有效的β-甲硅烷基效应。尽管计算研究表明存在某些异构阳离子，但Si-C键的前叶与阳离子中心相互作用，

  DOI：

  10.1021/jo901821f
• 作为产物：
  描述：

  C₈H₁₈OSi 、 三氟乙酸酐 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (1r,3r)-1-methyl-3-(trimethylsilyl)cyclobutyl 2,2,2-trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  γ-甲硅烷基环丁基碳阳离子

  摘要：

  已经制备了一系列3-三甲基甲硅烷基-1-取代的环丁基三氟乙酸酯，并在CD 3 CO 2 D中反应。速率数据表明，具有三甲基甲硅烷基的顺式至离去基团的底物由于γ-甲硅烷基的参与而发生辅助反应。速率提高的范围从α-苯基取代的阳离子的209倍到α-甲基取代的阳离子的4.6×10 4到> 10 10用于未取代的γ-三甲基甲硅烷基环丁基阳离子。形成的乙酸取代产物具有立体化学的净保留。这些实验研究以及B3LYP / 6-31G *计算研究均与碳正离子的参与相一致，其中γ-Si-C键的后叶与正在发展的阳离子中心强烈相互作用。溶剂分解速率的研究以及计算研究表明，仲γ-三甲基甲硅烷基环丁基阳离子比β-三甲基甲硅烷基环丁基阳离子更加稳定，即，γ-甲硅烷基效应实际上超过了有效的β-甲硅烷基效应。尽管计算研究表明存在某些异构阳离子，但Si-C键的前叶与阳离子中心相互作用，

  DOI：

  10.1021/jo901821f