N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenedi(amino)silylene | 177341-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenedi(amino)silylene
• 英文别名: 1,3-bis(2,2-dimethylpropyl)-2H-1,3,2-benzodiazasilole
• CAS: 177341-92-3
• 化学式: C₁₆H₂₈N₂Si
• 分子量: 276.497
• InChiKey: VGHZPZONVXISFH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenedi(amino)silylene 在 四氯化硅 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以76%的产率得到Trichloro-[2-[2-chloro-1,3-bis(2,2-dimethylpropyl)-1,3,2-benzodiazasilol-2-yl]-1,3-bis(2,2-dimethylpropyl)-1,3,2-benzodiazasilol-2-yl]silane
  参考文献：
  名称：

  稳定的甲硅烷基Si [（NCH 2 Bu t）2 C 6 H 4 -1,2]：与第14组元素卤化物的反应

  摘要：

  热稳定的甲硅烷基Si [（NCH 2 Bu t）2 C 6 H 4 -1,2]（1）的反应。[Si（NN）]与SiX 4（X = Cl或Br）得到乙硅烷（NN）SiX（SiX 3）和[（NN）SiX] 2（仅X = Br），三硅烷（NN）SiX- [ （SiX 3）Si（NN）]和甲硅烷（NN）SiX 2（仅X = Br），而用MCl 4（M = Ge或Sn）处理1则得到（NN）SiCl 2和MCl 2。[（NN）SiBr] 2和（NN）SiBr 2也通过以下反应获得1与Br 2。1与PhSiCl 3的反应产生了乙硅烷（NN）SiCl（SiCl 2 Ph）和三硅烷[（NN）SiCl] 2 SiClPh，而乙硅烷（NN）SiCl（SiCl 2 Me）得到了MeSiCl 3。甲硅烷（NN）SiCl-[（SiCl 3）Si（NN）]具有热不稳定性，并转化为[（NN）SiCl] 2 SiCl 2。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.10.027
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenedi(amino)dichlorosilane 在 C₈K 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以61.1%的产率得到N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenedi(amino)silylene
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Silylene配合物的合成和结构：N-杂环硅烷中Si-Cl键的活化

  摘要：

  双（亚氨基）吡啶配体的 Ru(0) 配合物，[eta2-N3]Ru(eta6-Ar) 和 {[N3]Ru}2(mu-N2)，其中 Ar = C6H6 或 C6H5Me 和 [N3] = 2 ,6-(MesN=CMe)2C5H3N，与 N-杂环硅 (IV) 化合物反应生成 [N3]Ru(X)(Cl){Si(NN)} 类型的 Ru(II) 亚甲硅烷配合物 (X = H、Cl 和 Si(NN) = N,N'-双（新戊基）-1,2-亚苯基二（氨基）亚甲硅烷基）。硅烷上的两个基团的活化以逐步方式发生：Si-X 键的初始氧化加成，然后是 Si-Cl 基团向金属的 1,2-迁移（α-消除）。Ru(II) 中心的可逆解离导致游离的亚甲硅烷基，它可以优先被 Ru(0) 络合物捕获以生成零价亚甲硅烷基络合物，[N3]Ru(N2){Si(NN)}，它也含有末端二氮配体。

  DOI：

  10.1021/ja0580744

文献信息

• The thermally stable silylene Si[(NCH2But)2C6H4-1,2]: reaction with pyridine and quinoline
  作者：Barbara Gehrhus、Peter B Hitchcock

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.12.026

  日期：2004.4

  Two equivalents of the thermally stable silylene Si[(NCH2But)2C6H4-1,2] (1) react with pyridine to yield the 1-aza-2,3-disilacyclobutane derivative (2), which is labile and slowly rearranges via a 1,3-H shift to the 2-pyridyldisilane (3). A similar reaction of 1 with quinoline gives 1-aza-2,3-disilacyclobutane derivative (4), which is stable. The X-ray structures of 2 and 3 are discussed.

  两当量的热稳定的甲硅烷基Si [（NCH 2 Bu t）2 C 6 H 4 -1.2]（1）与吡啶反应，生成1-aza-2,3-二硅环丁烷衍生物（2），该衍生物不稳定且通过1，3-H转移缓慢地重排至2-吡啶基乙硅烷（3）。1与喹啉的类似反应产生稳定的1-氮杂-2,3-二硅环丁烷衍生物（4）。讨论了2和3的X射线结构。
• Gehrhus, Barbara; Lappert, Michael F., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1997, vol. 124, p. 537 - 540
  作者：Gehrhus, Barbara、Lappert, Michael F.

  DOI：——

  日期：——
• Electronic structure of stable benzodiazasilylenes: photoelectron spectra and quantum-chemical investigations
  作者：Philip Blakeman、Barbara Gehrhus、Jennifer C. Green、Joachim Heinicke、Michael F. Lappert、Markus Kindermann、Tamás Veszprémi

  DOI：10.1039/dt9960001475

  日期：——

  Photoelectron spectra of 2,3-dihydro-1,3-di(neopentyl)-1H-1,3,2-benzodiazasilol-2-ylidene were investigated and compared to those of 2,3-dihydro-1,3-di(tert-butyl)-1H-1,3,2-diazasilol-2-ylidene and the related 2,3-dihydro-1,3-di(neopentyl)-1H-1,3,2-benzodiazasilole. The experimental spectra were assigned with the help of quantum-chemical calculations using the MP2/6-31G* level of theory. Trends in the orbital energies correspond well with the observed ionization energies. A 0.41 eV stabilization of the highest occupied molecular orbital level from the silane to the related silylene derivative indicates the incorporation of the silicon empty out-of-plane orbital into the pi system. A good agreement was found between the calculated and experimental geometries. Delocalization stabilization of the investigated molecules is also supported by appropriate isodesmic reactions. The reaction energy indicates significant aromatic stabilization of the silylene derivatives. The stabilization is, however, reduced by a considerable ring strain.
• Synthesis and Structure of an Azatrisilacyclobutane and Its Precursor, a Novel Lithium Enamide Having a Tricyclic (LiNSiO)2 Skeleton
  作者：Floria Antolini、Barbara Gehrhus、Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert

  DOI：10.1002/1521-3773(20020715)41:14<2568::aid-anie2568>3.0.co;2-z

  日期：2002.7.15