(4-methylbenzyl)oxydiphenylsilane | 1039339-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-methylbenzyl)oxydiphenylsilane
• CAS: 1039339-35-9
• 化学式: C₂₀H₂₀OSi
• 分子量: 304.464
• InChiKey: VPCZLZYXXPOZLB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.7±38.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-methylbenzyl)oxydiphenylsilane 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以90 %的产率得到(4-甲基苯基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  铱(I)络合物与(−)-薄荷醇基磷(III)配体催化羰基化合物的氢化硅烷化

  摘要：

  基于天然存在的 (−)-薄荷醇，合成了带有磷 (III) 配体的新型铱 (I) 配合物，并在羰基化合物（酮、醛、酯）的氢化硅烷化反应中进行了测试。催化系统在还原羰基方面提供了极大的活性和化学选择性，对许多官能团以及不饱和 C-C 双键和三键显示出高耐受性。

  DOI：

  10.1002/cctc.202201510
• 作为产物：
  描述：

  二苯基硅烷 、 对甲基苯甲醛 在 三苯基膦铂 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 46.0h， 以100%的产率得到(4-methylbenzyl)oxydiphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  单核和三核铂(0)配合物催化芳香醛和酮的氢化硅烷化

  摘要：

  以铂配合物为催化剂，研究了芳香醛和苯乙酮与 H2SiPh2 的氢化硅烷化反应。在 [Pt(PPh3)3] 催化剂存在下，芳香醛，如 PhCHO、4-FC6H4CHO、4-MeC6H4CHO 和 4-CF3C6H4CHO 与 H2SiPh2 的反应在室温下以相似的反应速率顺利进行。PhCHO 与 H2Si(C6H4-4-Me)2 的氢化硅烷化进行得比 H2SiPh2 更快。PhCHO 与 H2SiPh2 和 D2SiPh2 的反应的比较证明了大的动力学同位素效应 (3.1)。由 [Pt(PMe3)(μ-SiPh2)]3 催化的醛的氢化硅烷化，在我们之前的论文中报道，显示反应速率对底物的芳基有很大的依赖性，顺序为 4-MeC6H4CHO ≫ PhCHO = 4-FC6H4CHO > 4-CF3C6H4CHO。在 [Pt(PPh3)3] 催化剂存在下，（3-乙烯基）苯甲醛和 10-十一烯醛的氢化

  DOI：

  10.1246/bcsj.20170397

文献信息

• Bis(imino)pyridine Iron Complexes for Aldehyde and Ketone Hydrosilylation
  作者：Aaron M. Tondreau、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ol800906b

  日期：2008.7.3

  Bis(imino)pyridine iron dinitrogen and dialkyl complexes are well-defined precatalysts for the chemo- and regioselective reduction of aldehydes and ketones. Efficient carbonyl hydrosilylation is observed at low (0.1-1.0 mol %) catalyst loadings and with 2 equiv of either PhSiH(3) or Ph(2)SiH(2), representing one of the most active iron-catalyzed carbonyl reductions reported to date.

  双（亚氨基）吡啶二氮铁和二烷基络合物是用于化学和区域选择性还原醛和酮的明确定义的预催化剂。在低（0.1-1.0 mol％）催化剂载量和2当量的PhSiH（3）或Ph（2）SiH（2）处观察到有效的羰基氢化硅烷化反应，是迄今为止报道的最活跃的铁催化羰基还原反应之一。
• An Aluminum Hydride That Functions like a Transition-Metal Catalyst
  作者：Zhi Yang、Mingdong Zhong、Xiaoli Ma、Susmita De、Chakkittakandiyil Anusha、Pattiyil Parameswaran、Herbert W. Roesky

  DOI：10.1002/anie.201503304

  日期：2015.8.24

  reaction of [LAlH2] (L=HC(CMeNAr)2, Ar=2,6‐iPr2C6H3) with MeOTf (Tf=SO2CF3) resulted in the formation of [LAlH(OTf)] (1) in high yield. The triflate substituent in 1 increases the positive charge at the aluminum center, which implies that 1 has a strong Lewis acidic character. The excellent catalytic activity of 1 for the hydroboration of organic compounds with carbonyl groups was investigated. Furthermore

  [LAlH 2 ]（L = HC（CMeNAr）2，Ar = 2,6 - i Pr 2 C 6 H 3）与MeOTf（Tf = SO 2 CF 3）的反应导致[LAlH（OTf）的形成]（1），高收率。在三氟甲磺酸酯取代基1增加了在铝中心，这意味着正电荷1具有很强的路易斯酸性字符。研究了1对具有羰基的有机化合物进行氢硼化的优异催化活性。此外，显示出1有效地引发三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）与醛和酮的加成反应。进行了量子力学计算以探索反应机理。
• Investigation of Iron Silyl Complexes as Active Species in the Catalytic Hydrosilylation of Aldehydes and Ketones
  作者：C. Vance Thompson、Hadi D. Arman、Zachary J. Tonzetich

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00682

  日期：2022.2.28

  the hydrosilylation of aldehydes and ketones under mild conditions. The catalytic and stoichiometric reactivity of these complexes has been scrutinized in detail and found to support disparate pathways for hydrosilylation of aldehydes involving both a canonical Chalk–Harrod process and a peripheral pathway, which depends upon both precatalyst and substrate selection. Hydrosilylation of ketones, by

  [Fe(X)(L)( Cy PNP)] 类型的 Fe(II) 氢化物和甲硅烷基物质（X = H 或 SiR 3；L = N 2和/或 PMe 2 Ph；Cy PNP = 2 的阴离子， 5-之二(dicylcohexylphosphinomethyl)pyrrole) 用作在温和条​​件下醛和酮氢化硅烷化的活性催化剂。对这些配合物的催化和化学计量反应性进行了详细研究，发现它们支持醛的氢化硅烷化的不同途径，包括典型的 Chalk-Harrod 过程和外围途径，这取决于前催化剂和底物的选择。相比之下，酮的氢化硅烷化似乎通过涉及铁甲硅烷基物质和外围途径的共同机制进行。由这些研究产生的铁催化氢化硅烷化的独特机制框架与大多数先前提出的机制形成对比，后者的特点是仅将羰基插入到 Fe-H 键中。
• Facile Si–H bond activation and hydrosilylation catalysis mediated by a nickel–borane complex
  作者：Samantha N. MacMillan、W. Hill Harman、Jonas C. Peters

  DOI：10.1039/c3sc52626g

  日期：——

  Metal–borane complexes are emerging as promising systems for study in the context of bifunctional catalysis. Herein we describe diphosphineborane nickel complexes that activate Si–H bonds and catalyze the hydrosilylation of aldehydes. Treatment of [MesDPBPh]Ni (1) ([MesDPBPh] = MesB(o-Ph2PC6H4)2) with organosilanes affords the complexes [MesDPBPh](μ-H)NiE (E = SiH2Ph (3), SiHPh2 (4)). Complex 4 is in solution equilibrium with 1 and the thermodynamic and kinetic parameters of their exchange have been characterized by NMR spectroscopy. Complex 1 is a catalyst for the hydrosilylation of a range of para-substituted benzaldehydes. Mechanistic studies on this reaction via multinuclear NMR spectroscopy are consistent with the intermediacy of a borohydrido-Ni-siloxyalkyl species.

  金属硼烷配合物正在成为双功能催化领域有前景的研究系统。在此，我们描述了二膦硼烷镍配合物，其可激活 Si–H 键并催化醛的氢化硅烷化。用有机硅烷处理 [MesDPBPh]Ni (1) ([MesDPBPh] = MesB(o-Ph2PC6H4)2) 得到络合物 [MesDPBPh](μ-H)NiE (E = SiH2Ph (3), SiHPh2 (4))。配合物 4 与 1 处于溶液平衡状态，并且它们交换的热力学和动力学参数已通过核磁共振波谱进行了表征。配合物 1 是一系列对位取代苯甲醛氢化硅烷化的催化剂。通过多核核磁共振波谱对该反应的机理研究与硼氢化-Ni-甲硅烷氧基烷基物质的中间作用一致。
• Triangular Triplatinum Complex with Four Bridging Si Ligands: Dynamic Behavior of the Molecule and Catalysis
  作者：Makoto Tanabe、Megumi Kamono、Kimiya Tanaka、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00048

  日期：2017.5.22

  diphenylsilylene ligands, [(Pt(PMe3)}3(μ-SiPh2)3] (1a), reacts with H2SiPh2 to produce the 1:1 adduct, [Pt(PMe3)}3(H)2(μ-SiPh2)4] (2a), which was isolated and characterized by X-ray crystallography. Two Pt–Pt bonds of the triangular Pt3 core are bridged by a diphenylsilylene ligand, while the remaining Pt–Pt bond has two unsymmetrical bridging Si ligands. Dissolution of 1a and H2SiPh2 at a 1:3 molar ratio

  三角形triplatinum（0）配合物与桥接二苯配体，[（PT（PME 3）} 3（μ-SIPH 2）3 ]（1A），以H发生反应2 SIPH 2以产生1：1加合物，[的PT（PME 3）} 3（H）2（μ-SIPH 2）4 ]（2A），将其分离和表征通过X射线晶体学。三角形的PT的两个铂的PT键3芯由二苯桥接配体，而其余的PT–PT键具有两个不对称的桥接Si配体，溶解1a和H 2SiPh 2以1：3的摩尔比形成络合物2a和未反应的1a的混合物。在-90°C下对溶液进行NMR测量，发现2a的结构具有两个氢化物配体和四个桥连的亚甲硅烷基配体。由于容易地交换四个Si配体，在-90°C时，在-90°C时会合并2a的两个31 P 1 H} NMR信号。将H 2 SiPh 2可逆添加到1a中，得到2a，其ΔG °= -8.0 kJ mol –1，ΔH °= -51.7 kJ mol –1，ΔS°=