4-(4,5-二溴-2-噻吩基)苯甲酸乙酯 | 222840-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(4,5-二溴-2-噻吩基)苯甲酸乙酯
• 英文名称: 2,3-dibromo-5-(4-ethoxycarbonylphenyl)thiophene
• 英文别名: Ethyl 4-(4,5-dibromothiophen-2-YL)benzoate
• CAS: 222840-93-9
• 化学式: C₁₃H₁₀Br₂O₂S
• 分子量: 390.095
• InChiKey: YKJFKGUWVYZXQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  54.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-二溴噻吩 、 对碘苯甲酸乙酯 在 PdCl₂(PPh)3 potassium fluoride 、 silver nitrate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 以72%的产率得到4-(4,5-二溴-2-噻吩基)苯甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化的与硫原子相邻的CH键处的溴噻吩与新型活化剂系统AgNO3 / KF的偶联反应。

  摘要：

  [反应：见正文]在硝酸银（I）/氟化钾体系存在下，溴噻吩衍生物与钯配合物催化的芳基碘化物反应，诱导CH键上的偶联，而碳-溴键完好无损。产生的带有C-Br键的偶联产物允许以合理的产率进一步进行钯催化的CC键形成反应。

  DOI：

  10.1021/ol052063y

文献信息

• Observation of Sequential Electrophilic Substitution of Bromothiophene and Immediate Reductive Elimination of Arylpalladium Complexes
  作者：Atsushi Sugie、Kei Kobayashi、Yuji Suzaki、Kohtaro Osakada、Atsunori Mori

  DOI：10.1246/cl.2006.1100

  日期：2006.10

  The reaction of aryl(iodo)palladium(II)(bpy) complex with 2,3-dibromothiophene in the presence of AgNO3/KF as an activator induces CH arylation in 64–78% yields. These results suggest that palladium-catalyzed CH arylation of bromothiophene derivatives proceeds through the electrophilic substitution of aryl(iodo)palladium(II) complex triggered by AgNO3/KF to form the aryl(thienyl)palladium(II) complex, which readily undergoes reductive elimination to give the CH arylation product.

  芳基（碘）钯（II）（bpy）配合物与2,3-二溴噻吩在AgNO3/KF的活化剂存在下反应，诱导CH芳基化，产率为64-78%。这些结果表明，溴噻吩衍生物的钯催化CH芳基化是通过芳基（碘）钯（II）配合物的电亲核取代反应进行的，该反应由AgNO3/KF触发形成芳基（噻吩基）钯（II）配合物，该配合物随即发生还原消除反应，从而生成CH芳基化产物。
• Electrophilic Substitution of Thiophenes with Arylpalladium(II) and Platinum(II) Complexes: Mechanistic Studies on Palladium-Catalyzed CH Arylation of Thiophenes
  作者：Atsushi Sugie、Hirotoshi Furukawa、Yuji Suzaki、Kohtaro Osakada、Munetaka Akita、Daiki Monguchi、Atsunori Mori

  DOI：10.1246/bcsj.82.555

  日期：2009.5.15

  Mechanistic studies on palladium-catalyzed CH arylation of thiophenes which has been shown by our group are carried out by a stoichiometric reaction of organometallic complexes. The reaction of arylpalladium(II) halide with 2,3-dibromothiophene in the presence of AgNO 3 /KF as an activator induces electrophilic substitution at the CH bond of the thiophene to give CH arylated product. The similar reaction

  我们小组已经证明了钯催化的噻吩的 CH 芳基化的机理研究是通过有机金属配合物的化学计量反应进行的。在作为活化剂的 AgNO 3 /KF 存在下，芳基钯 (II) 卤化物与 2,3-二溴噻吩的反应诱导噻吩的 CH 键处的亲电取代，得到 CH 芳基化产物。芳基铂(II)卤化物与噻吩衍生物的类似反应得到芳基(噻吩基)铂(II)配合物，它是CH芳基化反应产物的前体的类似物。这些结果表明，钯催化的噻吩的 CH 芳基化反应是通过亲电取代进行的。
• Palladium-Catalyzed Coupling Reactions of Bromothiophenes at the C−H Bond Adjacent to the Sulfur Atom with a New Activator System, AgNO₃/KF
  作者：Kei Kobayashi、Atsushi Sugie、Masabumi Takahashi、Kentaro Masui、Atsunori Mori

  DOI：10.1021/ol052063y

  日期：2005.10.1

  Bromothiophene derivatives react with aryl iodides catalyzed by a palladium complex in the presence of a silver(I) nitrate/potassium fluoride system to induce coupling at the C-H bond, while the carbon-bromine bond is intact. The produced coupling product bearing the C-Br bond allows further palladium-catalyzed C-C bond-forming reactions in reasonable yields.

  [反应：见正文]在硝酸银（I）/氟化钾体系存在下，溴噻吩衍生物与钯配合物催化的芳基碘化物反应，诱导CH键上的偶联，而碳-溴键完好无损。产生的带有C-Br键的偶联产物允许以合理的产率进一步进行钯催化的CC键形成反应。