N-tert-butanesulfinyl imidate | 369384-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 亚磺酸及其衍生物
• 英文名称: N-tert-butanesulfinyl imidate
• 英文别名: methyl (R)-N-(tert-butylsulfinyl)acetimidate；N-tert-butanesulfinyl acetimidate
• CAS: 369384-81-6
• 化学式: C₇H₁₅NO₂S
• 分子量: 177.268
• InChiKey: ZOFNYBBXRGVQPF-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.51
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butanesulfinyl imidate 在 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性α羟基化的ñ -叔-Butanesulfinyl亚氨酸酯和N' -叔-Butanesulfinyl脒与分子氧

  摘要：

  使用分子氧非对映选择性α羟基化已经实现与手性α-烷基ñ -叔-butanesulfinyl亚氨酸酯和α -芳基Ñ ' -叔-butanesulfinyl脒。由酰亚胺//的去质子化反应生成的氮杂-烯醇化物可以被O 2截获，并具有出色的非对映异构控制能力，随后在还原剂亚磷酸三甲酯的存在下转化为α-羟基化产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00178

文献信息

• Asymmetric Michael Addition of <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Imidate with α,β-Unsaturated Diesters: Scope and Application to the Synthesis of Indanone Derivatives
  作者：Jinfang Wang、Yu Zhou、Lei Zhang、Zeng Li、Xianjie Chen、Hong Liu

  DOI：10.1021/ol400277h

  日期：2013.4.5

  An additive-free and highly diastereoselective Michael addition reaction of an N-tert-butanesulfinyl imidate to α,β-unsaturated diesters has been developed using LDA as a base with good to excellent yields. The utility of this chemistry is further demonstrated by the asymmetric synthesis of 3-substituted indanone derivatives 8a, 8d, 8e, and 8i with high enantiomeric excess, which are potential building

  使用LDA作为碱，已经开发出了N-叔丁亚磺酰亚胺基亚氨酸酯与α，β-不饱和二酯的无添加剂和高度非对映选择性的迈克尔加成反应，具有良好或优异的收率。该化学的实用性通过具有高对映体过量的3-取代的茚满酮衍生物8a，8d，8e和8i的不对称合成进一步证明，它们是制备生物活性铅化合物的潜在组成部分。
• Mannich-Type Reaction of α-Sulfanyl <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinylimidates: Diastereoselective Access to α-Mercapto-β-amino Acid Derivatives
  作者：Jie Feng、Hui Liu、Yun Yao、Chong-Dao Lu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02583

  日期：2021.2.5

  were synthesized diastereoselectively in good yields through the aza-enolization of α-sulfanyl N-tert-butanesulfinylimidates, followed by their nucleophilic addition to N-tosyl imines via a Mannich-type reaction. The resulting derivatives bearing a β-sulfonylamino sulfide moiety participated in further inter- and intramolecular transformations involving episulfonium ion intermediates generated through

  一系列α巯基β氨基酸衍生物都是在通过的α -硫烷基氮杂烯醇化良好的收率非对映选择性合成ñ -叔-butanesulfinylimidates，随后可以通过亲核加成到Ñ甲苯磺酰亚胺通过曼尼希型反应。所得的带有β-磺酰基氨基硫化物部分的衍生物参与了进一步的分子间和分子内转化，这些转化涉及通过邻近基团的参与生成的epi磺酸离子中间体。
• Total Syntheses of (−)-Isoschizogamine and (−)-2-Hydroxyisoschizogamine
  作者：Xiaobei Wang、Dongliang Xia、Ling Tan、Huan Chen、Hongxiu Huang、Hao Song、Yong Qin

  DOI：10.1002/chem.201502869

  日期：2015.10.5

  Total syntheses of (−)‐isoschizogamine and (−)‐2‐hydroxyisoschizogamine are described. The synthesis employs two asymmetric Michael additions to establish chiral centers at C7 and the quaternary carbon C20. Regioselective reduction of the methylthioiminium cation rather than the enamine generates an isoschizogamine‐type pentacyclic skeleton. Acidic hydrolysis of the isoschizogamine‐type intermediate

  描述了（-）-异麦芽糖胺和（-）-2-羟基异麦芽糖胺的总合成。该合成方法使用两个不对称的迈克尔加成在C7和四级碳C20上建立手性中心。区域选择性还原甲基硫亚亚胺阳离子而不是烯胺会生成异is杂胺型五环骨架。在没有氧气的情况下，异os唑胺型中间体的酸性水解可提供天然的（-）-异麦芽糖胺。在氧气存在下进行反应会导致多步氧化水解级联反应，从而提供不自然的（-）-2-羟基异schizogamine。
• Synthetic progress toward the marine natural product zamamiphidin A
  作者：Hao Wang、Di Tian、Zhaoxiang Meng、Zhihao Chen、Fei Xue、Xiao-Yu Liu、Hao Song、Yong Qin

  DOI：10.1039/d0ra01580f

  日期：——

  An asymmetric synthetic approach to the octahydrofuro[3,4-b]pyridine framework of marine natural product zamamiphidin A has been described. The key steps include an asymmetric Michael addition of (R)-N-tert-butanesulfinyl imidate with enamidomalonate to install the C10 stereocenter, an intramolecular alkoxide exchange/Michael addition/hydrogenation sequence to construct the bicyclic ring system.

  已经描述了海洋天然产物zamamiphidin A的八氢呋喃[3,4- b ]吡啶骨架的不对称合成方法。关键步骤包括( R ) -N-叔丁亚磺酰基亚氨酸酯与烯胺丙二酸酯的不对称迈克尔加成以安装C10立体中心，分子内醇盐交换/迈克尔加成/氢化序列以构建双环系统。
• Aldol Reaction of <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Imidates under Basic Conditions for Diastereoselective Synthesis of <i>anti</i>-Aldols
  作者：Chun-Tian Li、Hui Liu、Yan-Jun Xu、Chong-Dao Lu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01982

  日期：2017.10.20

  Diastereoselective aldol reaction of N-tert-butanesulfinyl imidates under typical hard enolization conditions is reported. Potassium bis(trimethylsilyl)amide (KHMDS) effectively promotes the aldol reaction of α-aryl- and α-alkyl-substituted imidates, providing anti-aldol adducts in high yields with good to excellent diastereoselectivities. In the case of α-aryl imidates, high conversion depends on

  非对映选择性的醛醇缩合反应ñ -叔报道典型硬烯醇化条件下-butanesulfinyl亚氨酸酯。双（三甲基甲硅烷基）酰胺钾（KHMDS）有效地促进α-芳基和α-烷基取代的酰亚胺化物的醛醇缩合反应，提供高收率的抗醛醇加合物，具有良好或优异的非对映选择性。在α-芳基酰亚胺的情况下，高转化率取决于向反应混合物中加入三甲基甲硅烷基氯（TMSCl）。在合适的路易斯酸存在下，环己酮在酰亚胺的醛醇缩醛反应中是良好的亲电子试剂。