(S)-1-n-butyl-3-methyl-3-phospholene 1-oxide | 1338248-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: (S)-1-n-butyl-3-methyl-3-phospholene 1-oxide
• 英文别名: (S)-1-butyl-3-methyl-3-phospholene-1-oxide；(S)-1-butyl-3-methyl-3-phospholene oxide；(1S)-1-butyl-3-methyl-2,5-dihydro-1lambda5-phosphole 1-oxide；(1S)-1-butyl-3-methyl-2,5-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 1338248-16-0
• 化学式: C₉H₁₇OP
• 分子量: 172.207
• InChiKey: JNQSVKDXPKQCOP-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-n-butyl-3-methyl-3-phospholene 1-oxide 在 三氯硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 C₉H₁₇P
  参考文献：
  名称：

  掺有外消旋和旋光性1-烷基-3-膦烯和1-丙基-膦烷P-配体的铂（II）配合物：合成，立体结构，NMR性能和催化活性

  摘要：

  在消氧后，外消旋和旋光的1-丙基-和1-丁基-3-甲基-3-氧化膦以及1-丙基-3-甲基氧化膦被转化为相应的膦-硼烷和磷-铂络合物。通过量子化学计算评估了在磷原子上带有丙基的新型铂配合物的立体结构。该配合物在其NMR光谱方面显示出特征性，并且在苯乙烯衍生物的加氢甲酰化中作为催化剂表现出不同寻常的区域选择性。在光学活性的Pt-络合物前体的存在下，获得的Ee-s高达21％。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.08.006
• 作为产物：
  描述：

  1-n-butyl-2,5-dihydro-3-methyl-1H-phosphole 1-oxide 在 (-)-(2R,3R)-trans-2,3-bis(hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane 作用下， 以33%的产率得到(S)-1-n-butyl-3-methyl-3-phospholene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  掺有外消旋和旋光性1-烷基-3-膦烯和1-丙基-膦烷P-配体的铂（II）配合物：合成，立体结构，NMR性能和催化活性

  摘要：

  在消氧后，外消旋和旋光的1-丙基-和1-丁基-3-甲基-3-氧化膦以及1-丙基-3-甲基氧化膦被转化为相应的膦-硼烷和磷-铂络合物。通过量子化学计算评估了在磷原子上带有丙基的新型铂配合物的立体结构。该配合物在其NMR光谱方面显示出特征性，并且在苯乙烯衍生物的加氢甲酰化中作为催化剂表现出不同寻常的区域选择性。在光学活性的Pt-络合物前体的存在下，获得的Ee-s高达21％。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.08.006

文献信息

• Dynamic kinetic resolution of 1-substituted-3-methyl-3-phospholene oxides via the formation of diastereomeric alkoxyphospholenium salts
  作者：Péter Bagi、Réka Herbay、Péter Ábrányi-Balogh、Béla Mátravölgyi、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1016/j.tet.2018.07.058

  日期：2018.10

  then rearranged into the corresponding optically active 3-phospholene oxides upon heating. After a screening of chiral auxiliaries and the optimization of the reaction conditions, several scalemic 1-aryl- or 1-alkyl-3-methyl-3-phospholene oxides were prepared in excellent yields and with ee-s up to 35%. The key steps of this resolution were investigated by quantum chemical calculations to get some insights

  阐述了一种基于形成共价非对映中间体的动态动力学拆分方法，以制备对映体富集的1-取代-3-甲基-3-氧化膦。首先将3-环氧丙烷氧化物转化为相应的氯-3-磷鎓氯化物。氯磷鎓盐的对映异构体之间的动态相互转化已通过实验验证，因为这是动态拆分的关键步骤。使环状氯代磷鎓盐与带有羟基官能团的手性助剂反应，以不等量形成相应的非对映体烷氧基磷鎓盐。然后在加热时将非对映异构物质重新排列成相应的旋光的3-氧化茂氧化物。在筛选了手性助剂并优化了反应条件后，以极高的收率和高达35％的ee制备了几种规模的1-芳基-或1-烷基-3-甲基-3-膦基环氧丙烷。通过量子化学计算研究了该分辨率的关键步骤，以深入了解造成立体选择的因素。
• Resolution of 5- and 6-Membered P-Heterocycles: Racemic and Optically Active Platinum(II)-3-Phospholene Complexes
  作者：Péter Bagi、Tamara Kovács、Andrea Laki、András Fekete、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426507.2012.743545

  日期：2013.1.1

  Abstract Methods were developed for the resolution of several five- and six-membered phosphorus heterocycles (1c-e, 2, 4). It was investigated if the optical activity is preserved during the 1a→2→3→4 reaction sequence. Racemic and optically active 1b-e 3-phospholene 1-oxides were converted to the corresponding platinum-complexes (10b-e), which are potential catalysts. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 开发了几种五元和六元磷杂环化合物 (1c-e, 2, 4) 的拆分方法。研究了在 1a→2→3→4 反应序列期间是否保留了旋光性。外消旋和光学活性 1b-e 3-磷烯 1-氧化物被转化为相应的铂配合物 (10b-e)，这是潜在的催化剂。图形概要
• Resolution of 1-<i>n</i>-Butyl-3-Methyl-3-Phospholene 1-Oxide With TADDOL Derivatives and Calcium Salts of<i>O</i>,<i>O</i>'-Dibenzoyl-(2<i>R</i>,3<i>R</i>)- or<i>O</i>,<i>O</i>'-di-<i>p</i>-Toluoyl-(2<i>R</i>,3<i>R</i>)-tartaric Acid
  作者：Péter Bagi、András Fekete、Mihály Kállay、Dóra Hessz、Miklós Kubinyi、Tamás Holczbauer、Mátyás Czugler、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1002/chir.22293

  日期：2014.3

  5R)‐4,5‐bis(diphenylhydroxymethyl)‐2,2‐dimethyldioxolane (“TADDOL”), (−)‐(2R,3R)‐α,α,α',α'‐tetraphenyl‐1,4‐dioxaspiro[4.5]decan‐2,3‐dimethanol (“spiro‐TADDOL”), as well as the acidic and neutral Ca2+ salts of (−)‐O,O'‐dibenzoyl‐ and (−)‐O,O'‐di‐p‐toluoyl‐(2R,3R)‐tartaric acid were extended for the preparation of 1‐n‐butyl‐3‐methyl‐3‐phospholene 1‐oxide in optically active form. In one case, the intermediate

  采用（−）‐（4 R，5 R）‐4,5‐双（二苯基羟甲基）‐2,2-二甲基二氧戊环（“ TADDOL”），（−）‐（2 R，3 R）‐α的拆分方法， α，α'，α'-四苯基-1,4-二氧杂螺[4.5] decan-2,3-二甲醇（“ spiro-TADDOL”），以及（-）- O的酸性和中性Ca 2+盐，ø '二苯甲酰基-和（ - ） - ö，ö ' -二- p -toluoyl-（2 - [R，3 - [R ）-酒石酸被延长1-制备ñ光学活性形式的丁基3甲基3膦1氧化物 在一种情况下，可以通过单晶X射线分析鉴定中间非对映异构体。磷烯氧化物的对映异构体的绝对P-构型也通过比较实验获得和计算的CD光谱来确定。手性26：174–182，2014年。©2014 Wiley Periodicals，Inc.