methyl (4S)-2-(benzenesulfonyl)-4-[dimethyl(prop-2-enyl)silyl]oxyhept-6-enoate | 1228171-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (4S)-2-(benzenesulfonyl)-4-[dimethyl(prop-2-enyl)silyl]oxyhept-6-enoate
• CAS: 1228171-73-0
• 化学式: C₁₉H₂₈O₅SSi
• 分子量: 396.58
• InChiKey: MYRKWHNEBHFLMM-ATNAJCNCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4S)-2-(benzenesulfonyl)-4-[dimethyl(prop-2-enyl)silyl]oxyhept-6-enoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以95%的产率得到methyl 2-(benzenesulfonyl)-3-[(7S)-2,2-dimethyl-6,7-dihydro-3H-oxasilepin-7-yl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  高约束[2.1.2]双环内酯在Pd（0）催化的相互转化中的热力学平衡：其机理研究

  摘要：

  描述了通过Pd（0）催化的分子内烯丙基烷基化[2.1.2]双环内酯骨架的立体选择性构建的机理研究。观察到的优异的立体选择性可能是由于Pd（0）催化的高张力[2.1.2]双环内酯骨架通过π-烯丙基铝络合物的π-σ-π异构化而达到的平衡。通过采用一系列闭环复分解，然后环氧化/脱甲硅烷基化所得的取代的奥沙比林中间体，也已经开发了一种有效的合成路线，以将碳酸烯丙酯作为必需的环化前体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.03.016
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-((allyldimethylsilyl)oxy)pent-4-en-1-yl 4-methylbenzenesulfonate 、 苯磺酰乙酸甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 以82%的产率得到methyl (4S)-2-(benzenesulfonyl)-4-[dimethyl(prop-2-enyl)silyl]oxyhept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  高约束[2.1.2]双环内酯在Pd（0）催化的相互转化中的热力学平衡：其机理研究

  摘要：

  描述了通过Pd（0）催化的分子内烯丙基烷基化[2.1.2]双环内酯骨架的立体选择性构建的机理研究。观察到的优异的立体选择性可能是由于Pd（0）催化的高张力[2.1.2]双环内酯骨架通过π-烯丙基铝络合物的π-σ-π异构化而达到的平衡。通过采用一系列闭环复分解，然后环氧化/脱甲硅烷基化所得的取代的奥沙比林中间体，也已经开发了一种有效的合成路线，以将碳酸烯丙酯作为必需的环化前体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.03.016

文献信息

• Thermodynamic equilibration in Pd(0)-catalyzed interconversion of highly constrained [2.1.2] bicyclic lactones: its mechanistic investigation
  作者：Young Taek Han、Seung-Mann Paek、Sujin Lee、Jong-Wha Jung、Jae-Kyung Jung、Seung-Yong Seo、Jeeyeon Lee、Young-Ger Suh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.03.016

  日期：2010.5

  Mechanistic study on the stereoselective construction of [2.1.2] bicyclic lactone skeleton via Pd(0)-catalyzed intramolecular allylic alkylation was described. The observed excellent stereoselectivity is likely due to Pd(0)-catalyzed equilibration of highly strained [2.1.2] bicyclic lactone framework via π-σ-π isomerization of π-allylpalladium complex. An efficient synthetic route to allylic carbonate as a requisite

  描述了通过Pd（0）催化的分子内烯丙基烷基化[2.1.2]双环内酯骨架的立体选择性构建的机理研究。观察到的优异的立体选择性可能是由于Pd（0）催化的高张力[2.1.2]双环内酯骨架通过π-烯丙基铝络合物的π-σ-π异构化而达到的平衡。通过采用一系列闭环复分解，然后环氧化/脱甲硅烷基化所得的取代的奥沙比林中间体，也已经开发了一种有效的合成路线，以将碳酸烯丙酯作为必需的环化前体。