endo-5-(phenylsulfonyl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene | 19285-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: endo-5-(phenylsulfonyl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene
• 英文别名: endo-Norbornene；endo-3-(phenylsulfonyl)-5-norbornene；(1R,4R,5R)-5-(benzenesulfonyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 19285-87-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂S
• 分子量: 234.319
• InChiKey: HIRBHZHZPSHGQK-NTZNESFSSA-N

物化性质

• 熔点：
  67.5-69.0 °C
• 沸点：
  408.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.261±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-5-(phenylsulfonyl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene 在 溴 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (1R,2R,3S,4S,5R)-5-Benzenesulfonyl-2,3-dibromo-bicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  亲核不饱和非共轭双环砜产生的反应中间体的磺酰基对分子内亲核的拦截

  摘要：

  描述了分子溴的亲电加成和与不饱和双环砜相关的反应，从而导致非典型加成。双环砜3的溴化导致大约 exo，exo-和exo，内二溴化物4和5的1：1混合物。类似地，酸催化的环氧化物8的裂解分别产生exo，exo-和exo，内-溴代醇9和10的37:63混合物。在这两种情况下，形成的外，外-产物以有利的稳定作用来解释，该稳定作用可以通过反应介质中水的存在来淬灭，如图6所示，在极性SO 2基团和初始碳正离子中心之间。还描述了正式的亲核邻近基团的参与在降冰片烯系统12中通过内位的磺酰基基团，其在离子溴化时仅导致exo，exo- dibromides 13。在不饱和砜27的情况下，溴化以形成外，外切-dibromide发生30通过。可分解的，虽然是亚稳态的三溴化物盐的分解29。由于类似的作用，对相关外泌体的治疗在乙酸中用溴化氢形成环己醇-环氧化物16会导致区域和立体构象形成外-环溴醇17，这是唯一的产物。

  DOI：

  10.1039/p29960002309
• 作为产物：
  描述：

  苯基乙烯基硫醚 在 双氧水 作用下， 以 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 40.33h， 生成 endo-5-(phenylsulfonyl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Dienophilic properties of phenyl vinyl sulfone and trans-1-(phenylsulfonyl)-2-(trimethylsilyl)ethylene. Their utilization as synthons for ethylene, 1-alkenes, acetylene, and monosubstituted alkynes in the construction of functionalized six-membered rings via [4 + 2] .pi. cycloaddition methodology

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00173a039

文献信息

• Experimental Evidence for Negative Hyperconjugation as a Component of the Polar Effect:  Variation of the Ease of α-Sulfonyl Carbanion Formation with the Orientation of a β-Alkoxy Substituent
  作者：James F. King、Rajendra Rathore、Zhenrong Guo、Manqing Li、Nicholas C. Payne

  DOI：10.1021/ja001320l

  日期：2000.10.1

  the incipient carbanion into the # C-O / orbital. This effect is largest with torsion angles of 0 and 180ϒ and at these torsion angles constitutes the major source of stabilization of the incipient carbanion by the ! -alkoxy group. The present observation of a torsion-angle-dependent substituent effect may be combined with the known adherence of the specific rate of R-sulfonyl carbanion formation to

  我们报告了强烈依赖几何的取代基效应的证据。R-氢的 HD 交换速率常数 (kexch)OR，在一组 19 ! - 已知的、固定的（或强烈优选的）H-CR-C 的烷氧基砜！- 或已测量扭转角。还测量了缺少烷氧基的相应模型化合物 (kexch) 模型的那些，从而提供比率 kN ) (kexch)OR/(kexch) 模型；如此获得的 kN 值范围超过 4 个数量级。我们表明，当考虑到空间和其他影响时，我们的观察结果与 log kN ) a + b cos 2 " (其中 a ) 1.70 ( 0.17 和 b ) 2.62 ( 0.20) 形式的方程一致。它是进一步表明，观察到的速率常数比与仅由感应效应和场效应组成的取代效应不一致，并且它们与第三种效应的额外存在完全一致，即负超共轭或广义异头效应，特别是初始碳负离子的部分负电荷向#CO/轨道的扭转角依赖性捐赠。这种效应在扭转角为 0 和 180
• Remote substituent effects on regioselectivity in rhodium(I)-catalyzed hydroborations of norbornenes
  作者：K.M.J. Brands、A.S. Kende

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61080-8

  日期：1992.9

  Remote substituent effects on the regioselectivity of both the conventional and the rhodium(I)-catalyzed hydroborations of some norbornene derivatives are discussed.

  讨论了远程取代基对一些降冰片烯衍生物的常规和铑（I）催化的硼氢化反应的区域选择性的影响。
• Experimental evidence for the lack of stereoselectivity in the electrophilic quench of .alpha.-sulfonyl carbanions
  作者：Richard Vaughan Williams、Geoffrey W. Kelley、Jorg Loebel、Dick Van der Helm、Philip C. Bulman Page

  DOI：10.1021/jo00299a028

  日期：1990.6
• WILLIAMS, RICHARD VAUGHAN;KELLEY, GEOFFREY W.;LOEBEL, JORG;VAN, DER HELM +, J. ORG. CHEM., 35,(1990) N2, C. 3840-3846
  作者：WILLIAMS, RICHARD VAUGHAN、KELLEY, GEOFFREY W.、LOEBEL, JORG、VAN, DER HELM +

  DOI：——

  日期：——
• CARR, R. V. C.;WILLIAMS, R. V.;PAQUETTE, L. A., J. ORG. CHEM., 1983, 48, N 25, 4976-4986
  作者：CARR, R. V. C.、WILLIAMS, R. V.、PAQUETTE, L. A.

  DOI：——

  日期：——