4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,2-bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane | 355012-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,2-bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 355012-35-0
• 化学式: C₂₈H₃₂B₂F₆O₄
• 分子量: 568.172
• InChiKey: SBVQYVJCWLTGAO-DQRAZIAOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,2-bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane 在 碘 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到9,10-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,6-bis(trifluoromethyl)phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的1,2-双（频哪醇硼烷基）烯烃和-芳烃与2,2'-二溴联芳基的双交叉偶联反应：官能化多环芳烃的环氧基方法

  摘要：

  这项研究表明，在催化量的Pd（PPh 3）4存在下，1,2-双（频哪醇硼基）烯烃和-芳烃与2,2'-二溴联芳基的双交叉偶联反应可以顺利进行。过量的碱可得到各种多环芳烃，例如菲，[5]螺旋烯，二硫代苯，三苯撑，二苯并[ g，p ]，和三苯并[1,2- b：4,3- b ']二噻吩好到高产。值得注意的是，使用2,2'-二溴八氟联苯作为亲电试剂的环化反应提供了否则难以合成的八氟菲和半氟化二苯并[ g，p] chrysenes高产。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.08.019
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 、 1-(三氟甲基)-4-[2-[4-(三氟甲基)苯基]乙炔基]苯 在 tris(norbornene)platinum(0) 、 二苯基(O-甲苯基)膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.3h， 以100%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,2-bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Highly efficient monophosphine platinum catalysts for alkyne diboration

  摘要：

  使用一系列原位生成的铂(0)磷烯复合物进行的自动化平行筛选，使得能够识别出使用双(匹卡醇)二硼(B2(pin)2, pin = OCMe2CMe2O)对炔烃进行双硼化的改进催化剂。选择了一些磷烯添加到仅含有可交换的单烯配体的[Pt(NBE)3]（NBE = 脱氢诺尔本烯），并通过原位气相色谱-质谱（GC-MS）和/或核磁共振（NMR）光谱研究了所得溶液作为催化剂对4-CF3C6H4CCC6H4CF3-4'的双硼化反应的活性。这使得最佳的磷烯∶铂化学计量比被识别为1∶1，并且能够量化根据磷烯性质所产生的催化剂活性的大差异。在研究中使用的最佳磷烯，PCy3和PPh2(o-Tol)（o-Tol = C6H4Me-o），其活性比最差的催化剂，如P(C6F5)3和PBut3高几个数量级。单磷烯催化剂在多种炔烃中表现出比之前催化剂更高的效率，使得在常温下可以进行双硼化反应。尽管催化剂在其他烯烃系统中无活性，但在应变环烯烃和一些乙烯-和烯丙基-芳烃的双硼化中效果良好。这些研究的结果表明，分离和稳定的化合物[Pt(PCy3)(η2-C2H4)2]被识别为即使在常温下也能作为优秀的炔烃双硼化催化剂。

  DOI：

  10.1039/b010225n

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Annulation of 1,2‐Diborylalkenes and ‐Arenes with 1‐Bromo‐2‐[( <i>Z</i> )‐2‐bromoethenyl]arenes: A Modular Approach to Multisubstituted Naphthalenes and Fused Phenanthrenes
  作者：Masaki Shimizu、Yosuke Tomioka、Ikuhiro Nagao、Tsugumi Kadowaki、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1002/asia.201200132

  日期：2012.7

  (Z)‐1,2‐Diaryl‐1,2‐bis(pinacolatoboryl)ethenes underwent double‐cross‐coupling reactions with 1‐bromo‐2‐[(Z)‐2‐bromoethenyl]arenes in the presence of [Pd(PPh3)4] as a catalyst and 3 M aqueous Cs2CO3 as a base in THF at 80 °C. The double‐coupling reaction gave multisubstituted naphthalenes in good to high yields. Annulation of 1,2‐bis(pinacolatoboryl)arenes with bromo(bromoethenyl)arenes in the presence

  （Ž）-1,2-二芳基-1,2-双（频哪醇基硼）ethenes后行双交叉偶联反应用1-溴-2 - [（ż）-2-溴乙烯基]在[钯的存在下芳烃（在80°C下于THF中作为催化剂的PPh 3）4 ]和作为碱的3  M Cs 2 CO 3水溶液。双重偶联反应以良好或高收率得到了多取代萘。在由[Pd 2（dba）3]（dba =二亚苄基丙酮）和2-二环己基膦基2'，6'-二甲氧基联苯（SPhos）在相同条件下可生产高产量的稠合菲。第一次环偶联发生在溴乙烯基基团区域上。此程序适用于通过使用相应的二溴双[[ Z）-2-溴乙烯基]苯作为二硼烷基偶联伙伴的双环途径轻松合成多取代的蒽，苯并噻吩和二苯并蒽。
• Highly efficient monophosphine platinum catalysts for alkyne diboration
  作者：Rhodri Ll. Thomas、Fabio E. S. Souza、Todd B. Marder

  DOI：10.1039/b010225n

  日期：——

  Automated parallel screening using a series of in situ generated platinum(0) phosphine complexes has allowed the identification of improved catalysts for the diboration of alkynes using bis(pinacolato)diboron (B2(pin)2, pin = OCMe2CMe2O). A selection of phosphines were added to [Pt(NBE)3] (NBE = norbornene), which contains only labile mono-olefin ligands, and the activity of the resulting solutions as catalysts for the diboration of 4-CF3C6H4CCC6H4CF3-4′ 1 by B2(pin)2 was investigated by in situ GC-MS and/or NMR spectroscopy. This allowed the optimum phosphine ∶ platinum stoichiometry to be identified as 1 ∶ 1, and the large differences in catalyst activity depending on the nature of the phosphine to be quantified. The best phosphines employed in the study, PCy3 and PPh2(o-Tol) (o-Tol = C6H4Me-o), give activities orders of magnitude greater than the worst, such as P(C6F5)3 and PBut3. The monophosphine catalysts function much more efficiently than previous catalysts for a range of alkynes allowing diborations to be performed at ambient temperatures. The diboration of strained cyclic alkenes and some vinyl- and allyl-arenes proceeded well, although the catalysts were inactive for other olefinic systems examined. As a result of these studies, the isolable and stable compound [Pt(PCy3)(η2-C2H4)2] was identified as an excellent catalyst for alkyne diboration even at room temperature. p

  使用一系列原位生成的铂(0)磷烯复合物进行的自动化平行筛选，使得能够识别出使用双(匹卡醇)二硼(B2(pin)2, pin = OCMe2CMe2O)对炔烃进行双硼化的改进催化剂。选择了一些磷烯添加到仅含有可交换的单烯配体的[Pt(NBE)3]（NBE = 脱氢诺尔本烯），并通过原位气相色谱-质谱（GC-MS）和/或核磁共振（NMR）光谱研究了所得溶液作为催化剂对4-CF3C6H4CCC6H4CF3-4'的双硼化反应的活性。这使得最佳的磷烯∶铂化学计量比被识别为1∶1，并且能够量化根据磷烯性质所产生的催化剂活性的大差异。在研究中使用的最佳磷烯，PCy3和PPh2(o-Tol)（o-Tol = C6H4Me-o），其活性比最差的催化剂，如P(C6F5)3和PBut3高几个数量级。单磷烯催化剂在多种炔烃中表现出比之前催化剂更高的效率，使得在常温下可以进行双硼化反应。尽管催化剂在其他烯烃系统中无活性，但在应变环烯烃和一些乙烯-和烯丙基-芳烃的双硼化中效果良好。这些研究的结果表明，分离和稳定的化合物[Pt(PCy3)(η2-C2H4)2]被识别为即使在常温下也能作为优秀的炔烃双硼化催化剂。
• Synthesis and reactivity of cobalt boryl complexes
  作者：Christopher J. Adams、R. Angharad Baber、Andrei S. Batsanov、George Bramham、Jonathan P. H. Charmant、Mairi F. Haddow、Judith A. K. Howard、Wai Han Lam、Zhenyang Lin、Todd B. Marder、Nicholas C. Norman、A. Guy Orpen

  DOI：10.1039/b516594f

  日期：——

  The reaction between [Co(PMe3)4] and B2(4-Mecat)2 (4-Mecat = 1,2-O2-4-MeC6H3) or between [Co(PMe2Ph)4] and B2(cat)2 (cat = 1,2-O2C6H4) affords the paramagnetic Co(II) bisboryl complexes [Co(PMe3)3B(4-Mecat)}2] and [Co(PMe2Ph)3B(cat)}2] respectively, both of which have been structurally characterised. ESR data and preliminary diboration and boryl transfer reactivity studies are also presented. The reaction between [CoMe(PMe3)4] and B2(cat)2 affords the Co(I) monoboryl complex [Co(PMe3)4B(cat)}].

  [Co(PMe3)4]与B2(4-Mecat)2（4-Mecat = 1,2-O2-4-MeC6H3）或[Co(PMe2Ph)4]与B2(cat)2（cat = 1,2-O2C6H4）的反应分别产生了顺磁性的Co(II)双硼酸络合物[Co(PMe3)3B(4-Mecat)}2]和[Co(PMe2Ph)3B(cat)}2]，这两种化合物的结构特征已经确定。此外，还提供了ESR数据以及初步的二硼化物和硼酰基转移反应性研究。[CoMe(PMe3)4]与B2(cat)2的反应产生了Co(I)单硼酸络合物[Co(PMe3)4B(cat)}]。
• Palladium-Catalyzed Annulation of<i>vic</i>-Bis(pinacolatoboryl)alkenes and -phenanthrenes with 2,2′-Dibromobiaryls: Facile Synthesis of Functionalized Phenanthrenes and Dibenzo[<i>g</i>,<i>p</i>]chrysenes
  作者：Masaki Shimizu、Ikuhiro Nagao、Yosuke Tomioka、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1002/anie.200803213

  日期：2008.10.6
• Palladium-catalyzed double cross-coupling reaction of 1,2-bis(pinacolatoboryl)alkenes and -arenes with 2,2′-dibromobiaryls: annulative approach to functionalized polycyclic aromatic hydrocarbons
  作者：Masaki Shimizu、Ikuhiro Nagao、Yosuke Tomioka、Tsugumi Kadowaki、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.019

  日期：2011.10

  This study demonstrates that the double cross-coupling reaction of 1,2-bis(pinacolatoboryl)alkenes and -arenes with 2,2′-dibromobiaryls proceeds smoothly with the aid of a catalytic amount of Pd(PPh3)4 in the presence of excess base to give a variety of polycyclic aromatic hydrocarbons, such as phenanthrenes, [5]helicene, dithienobenzenes, triphenylenes, dibenzo[g,p]chrysenes, and triphenyleno[1,2-b:4

  这项研究表明，在催化量的Pd（PPh 3）4存在下，1,2-双（频哪醇硼基）烯烃和-芳烃与2,2'-二溴联芳基的双交叉偶联反应可以顺利进行。过量的碱可得到各种多环芳烃，例如菲，[5]螺旋烯，二硫代苯，三苯撑，二苯并[ g，p ]，和三苯并[1,2- b：4,3- b ']二噻吩好到高产。值得注意的是，使用2,2'-二溴八氟联苯作为亲电试剂的环化反应提供了否则难以合成的八氟菲和半氟化二苯并[ g，p] chrysenes高产。